Синтез и строение органосульфонатов органилтрифенилфосфония [Ph3PR][OSO2R’], R = Ph, R’ = C6H3Cl2-2,5; R = C6H11-cyclo, R’ = C6H3Cl2-2,5; R = CH2OMe, R’ = C6H3(NO2)2-2,4; R = CH2OMe, R’ = C6H4(COOH-2)

Владимир Викторович Шарутин, Ольга Константиновна Шарутина, Евгения Сергеевна Механошина

Аннотация


Взаимодействием эквимолярных количеств хлорида тетраорганилфосфония с 2,5-дихлорбензолсульфоновой, 2,4-динитробензолсульфоновой и 2-карбоксибензолсульфо¬новой кислотами в воде синтезированы органосульфонаты тетраорганилфосфония [Ph3PR][OSO2R’], R = Ph, R’ = C6H3Cl2-2,5 (1); R = C6H11-cyclo, R’ = C6H3Cl2-2,5 (2);
R = CH2OMe, R’ = C6H3(NO2)2-2,4 (3); R = CH2OMe, R’ = C6H4(COOH-2) (4). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD-детектор, Мо Кα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллов 1 [C30H27Cl2O5PS, M 601,45; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 10,998(5), b = 11,358(6), c = 12,923(10) Å;  = 85,54(3), β = 67,47(2),  = 76,81(2) град., V = 1451,5(15) Å3,
Z = 2; выч = 1,376 г/см3; m = 0,389 мм–1; F(000) = 624,0; Rint = 0,0393, GOOF = 1,034], 2 [C30H29Cl2O3PS, M 571,46; сингония моноклинная, группа симметрии Cc; параметры ячейки: a = 9,089(4), b = 17,082(7), c = 17,647(7) Å;  = 90,00, β = 97,22(2),  = 90,00 град., V = 2718,0(19) Å3, Z = 4; выч = 1,397 г/см3; m = 0,406 мм–1; F(000) = 1192,0; Rint = 0,0241, GOOF = 1,037], 3 [C26H23N2O8PS, M 554,49; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 9,437(6), b = 11,424(10), c = 13,685(12) Å;  = 65,34(3), β = 84,66(3),  = 72,68(3) град., V = 1279,3(17) Å3, Z = 2; выч = 1,439 г/см3; m = 0,243 мм–1; F(000) = 576,0;
Rint = 0,0395, GOOF = 1,033], 4 [C27H25O6PS, M 508,50; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 8,263(11), b = 12,085(17), c = 12,987(14) Å;
 = 84,17(5), β = 86,78(4),  = 83,51(6) град., V = 1281(3) Å3, Z = 2; выч = 1,319 г/см3;
m = 0,229 мм–1; F(000) = 532,0; Rint = 0,0423, GOOF = 1,024], атомы фосфора в катионах характеризуются тетраэдрической координацией, органосульфонатные анионы имеют обычную геометрию с тетраэдрическим атомом серы. Длины связей PC составляют 1,7665(18)1,836(2) Å, что меньше суммы ковалентных радиусов атомов-партнеров
(1,88 Å). Валентные углы СРС изменяются в интервалах 103,81(6)113,43(7). Структурная организация кристаллов 14 формируется за счёт множества слабых водородных связей между катионами и анионами, например, S=O•••HCAr, N=O•••HCAr, C=O•••HCAr и др. Аренсульфонатные анионы в комплексе 1 посредством молекул кристаллизационной воды структурированы в димеры. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2142598 (1), № 2144330 (2), № 2144708 (3), № 2145604 (4); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Ключевые слова


органосульфонат тетраорганилфосфония; синтез; строение; рентгеноструктурные исследования

Полный текст:

PDF

Литература


Пурдела, Д. Химия органических соединений фосфора / Д. Пурдела, Р. Вылчану. ‒ М.: Химия, 1972. ‒ 752 с.

Бартон, Д. Общая органическая химия. Том 5. Соединения фосфора и серы / Д. Бартон, У.Д. Оллис. ‒ М.: Химия, 1983. ‒ 720 с.

Alkyloxy- and Silyloxy-Derivatives of P(V) and Sb(V) / G.A. Razuvaev, N.A. Osanova, T.G. Brilkina et al. // J. Organomet. Chem. ‒ 1975. ‒ V. 99, № 1. ‒ P. 9‒106. DOI: 10.1016/S0022-328X(00)86365-2

Wang, D. The Golden Age of Transfer Hydrogenation / D. Wang, D. Astruc // Chem. Rev. ‒ 2015. ‒ V. 115. ‒ P. 6621‒6686. DOI: 10.1021/acs.chemrev.5b00203.

The Stille Reaction, 38 Years Later / C. Cordovilla, C. Bartolome, J.M. Martinez-Ilarduya et al. // ACS Catal. ‒ 2015. ‒ V. 5. ‒ P. 3040‒3053. DOI: 10.1021/acscatal.5b00448

Chong, C.C. Metal-Free -Bond Metathesis in 1,3,2-Diazaphospholene-Catalyzed Hydroboration of Carbonyl Compounds / C.C. Chong, H. Hirao, R. Kinjo // Angew. Chem. Int. Ed. ‒ 2015. ‒ V. 127. ‒ P. 192‒196. DOI: 10.1002/ange.201408760

Карбоксилаты и сульфонаты тетрафенилфосфора. Синтез и строение / В.В. Шарутин,

В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. общей химии. ‒ 2009. ‒ Т. 79. ‒ С. 80‒89. DOI: 10.1134/S1070363209010125

Синтез и строение карбоксилатов тетрафенилфосфония / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.В. Рыбакова и др. // Журн. общей химии. ‒ 2018. ‒ Т. 88, № 8. ‒ С. 1308‒1313. DOI: 10.1134/S0044460X18080139

Шарутин, В.В. Синтез и строение 2,4-динитробензолсульфоната тетрафенилфосфония / В.В. Шарутин, Н. Мукушева, А.В. Уржумова // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». ‒ 2018. ‒ Т. 10, № 2. ‒ С. 48‒54. DOI: 10.14529/chem180206

Шарутин, В.В. Синтез и строение аренсульфонатов тетрафенилфосфония / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Ю.О. Губанова // Изв. вузов. Химия и хим. технология. ‒ 2019. ‒ Т. 62, № 2. ‒

С. 4‒10. DOI: 10.6060/ivkkt.20196202.5823

New Organic Free Radical Anions TEMPO–A–CO–(o-; m-; p-)C6H4SO3‒ (A = NH; NCH3; O) and their TTF and/or BEDT-TTF Salts / H. Akutsu, K. Masaki, K. Mori et al. // Polyhedron. ‒ 2005. ‒ V. 24. ‒ P. 2126‒2132. DOI: 10.1016/j.poly.2005.03.023

Tunable GUMBOS-Based Sensor Array for Label‒Free Detection and Discrimination of Proteins / W.I.S. Galpothdeniya, F.R. Fronczek, M. Cong et al. // J. Mater. Chem. B. ‒ 2016. ‒ V. 4, № 8. ‒ P. 1414‒1422. DOI: 10.1039/C5TB02038G

A New Anionic Acceptor, 2-Sulfo-3,5,6-trichloro-1,4-benzoquinone and its Charge-Transfer Salts / H. Akutsu, J. Yamada, S. Nakatsuji et al. // CrystEngComm. ‒ 2009. ‒ V. 11, № 12. ‒

P. 2588‒2592. DOI: 10.1039/b909519e

Dinuclear Calcium Complex with Weakly NH∙∙∙O Hydrogen-Bonded Sulfonate Ligands /

A. Onoda, Y. Yamada, M. Doi et al. // Inorg. Chem. ‒ 2001. ‒ V. 40, № 3. ‒ P. 516‒521. DOI: 10.1021/ic0003067

Anion Polarity-Induced Self-Doping in a Purely Organic Paramagnetic Conductor, α-α’-(BEDT-TTF)2(PO-CONH-m-

C6H4SO3)∙H2O where BEDT-TTF is Bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene and PO is the Radical 2,2,5,5-Tetramethyl-3-pyrrolin-1-oxyl / H. Akutsu, K. Ishihara, S. Ito et al. // Polyhedron. ‒ 2017. ‒ V. 136. ‒ P. 23‒29. DOI: 10.1016/j.poly.2017.02.001

Correlation between Metal−Insulator Transition and Hydrogen-Bonding Network in the Organic Metal δ (BEDT-TTF)4[2,6-Anthracene-bis(sulfonate)]•(H2O)4 / F. Camerel, G. Le Helloco, T. Guizouarn et al. // Cryst. Growth Des. ‒ 2013. ‒ V. 13, № 11. ‒ P. 5135‒5145. DOI: 10.1021/cg401416h

Ferrer, E.G. On a Novel Synthesis of 2-Sulfonatobenzoic Acid by Oxidation of Thiosalicylic Acid Catalyzed by Copper(II): a Structural Study / E.G. Ferrer, P.A.M. Williams, E.E. Castellano // Z. Anorg. Allg. Chem. ‒ 2002. ‒ V. 628. ‒ P. 1979‒1984. DOI: 10.1002/1521-3749(200209)628:9/10<1979::AID-ZAAC1979>3.0.CO;2-V

Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Display-ing Crystal Structures from Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

OLEX2: a Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea et al. // J. Appl. Cryst. – 2009. – V. 42. – P. 339–341. DOI: 10.1107/S0021889808042726

Тарасевич, Б.Н. ИК-спектры основных классов органических соединений / Б.Н. Тарасе-вич. – М.: МГУ, 2012. – 54 с.

Инфракрасная спектроскопия органических и природных соединений: учебное пособие / А.В. Васильев, Е.В. Гриненко, А.О. Щукин и др. – СПб.: СПбГЛТА, 2007. – 54 с.

Ruther, R. Synthesis of Tetraphenylstibonium Alkyl- and Aryl-Sulphonates. Crystal Structure of Tetraphenylstibonium Benzenesulphonate Hydrate / R. Ruther, F. Huber, H. Preut // J. Organomet. Chem. ‒ 1985. ‒ V. 295, № 1. ‒ P. 21‒28. DOI: 10.1016/0022-328X(85)88068-2

Синтез и кристаллическая структура гидрата бензолсульфоната и 3,4-диметилбензол-сульфоната тетрафенилвисмута / В.В. Шарутин, И.В. Егорова, Т.К. Иваненко и др. // Коорд. хи-мия. – 2003. – Т. 29, № 7. – С. 502–507. DOI: 10.1023/A:1024722812183.

Covalent Radii Revisited / B. Cordero, V. Gómez, A.E. Platero-Prats et al. // Dalton Trans. – 2008. – Iss. 21. – P. 2832–2838. DOI: 10.1039/B801115J.


Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.