Основной целью серии «Химия» является пропаганда научных исследований, выполненных на высоком уровне, по разным отраслям химической науки.
6 Июня 2025 г. доктору химических наук, главному научному сотруднику управления научной и инновационной деятельности ЮУрГУ и редактору журнала «Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия «Химия» Шарутину Владимиру Викторовичу исполнилось 75 лет.
Органические соединения сурьмы. Синтез, строение, возможности практического применения (обзор 2024 г.)
На основе анализа литературы, опубликованной в 2024 г., систематизированы и описаны ме-тоды получения, некоторые реакции, особенности строения органических соединений сурьмы и примеры их возможного использования
Синтез и строение бромида бис[(3-трифторметил)фенил)]висмута
Взаимодействием (3-трифторметил)фенилмагнийбромида с треххлористым висмутом в диэтиловом эфире получен трис[(3-трифторметил)фенил]висмут. Обработка трис[(3-трифторметил)фенил]висмута бромистоводородной кислотой в мягких условиях (эфир, 20 С, 24 ч) приводит к образованию бромида бис[(3-трифторметил)фенил]висмута (1) . По данным РСА кристаллы 1 представляют собой координационный полимер [C14H8BiBrF6, M 579,09, сингония моноклинная, группа симметрии P21/с, параметры ячейки: a = 9,80642(7), b = 8,95563(6), c = 18,60999(13) Å,  = 90,00, β = 102.0811(7),  = 90,00, V = 1598.183(19) Å3, Z = 4, выч = 2,407 г/см3, размер кристалла 0,10,070,05 мм, 2 9,222139,97 град., диапазон индексов –11 ≤ h ≤ 11, –10 ≤ k ≤ 10, –22 ≤ l ≤ 22, всего отражений 25622, независимых отражений 3026, число уточняемых параметров 209, Rint = 0,0445, GOOF 1,084, R1 = 0,0193, wR2 = 0,0485, остаточная электронная плотность (max/min): 1,11/1,04 e/Å3], в котором тригонально-бипирамидальные молекулы Ar2BiBr связаны между собой мостиковыми атомами брома формируя 1D полимерные цепи, ориентированные вдоль кристаллографической оси b. В экваториальной плоскости при центральном атоме металла располагаются два арильных лиганда (CBiC 95,16(13)) и свободная электронная пара. Длины связей Bi−C составляют 2,246(4) и 2,249(3) Å; валентные углы BrBiC равны 84,99(9)°92,20(10)°. Атомы фтора не формируют водородные связи H∙∙∙F, однако в 1 наблюдается межмолекулярный контакт F∙∙∙Bi (3,462 Å), что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов фтора и висмута (3,54 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2449619, deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Особенности строения производных триарилсурьмы Ph3Sb(OC6H3F2-2,4)2 и Ar3Sb[OC(O)R]2 [Ar = Ph, R = CHF2, Ar = 2-MeOC6H4, R = C6H3F2-2,5, Ar = 3-CF3C6H4, R = Ph, Ar = (2-MeO)(5-Br)C6H3, R = C6H3F2-2,3]
Производные триарилсурьмы Ph3Sb(OC6H3F2-2,4)2 (1) и Ar3Sb[OC(O)R]2 [Ar = Ph, R = CHF2 (2), Ar = 2-MeOC6H4, R = C6H3F2-2,5 (3), Ar = 3-CF3C6H4, R = Ph (4), Ar = (2-MeO)(5-Br)C6H3, R = C6H3F2-2,3 (5)], полученные по реакции окислительного присоединения из триарилсурьмы и фенола или карбоновой кислоты в присутствие трет-бутилгидропероксида в эфире, были структурно охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА [(1) [C30H21O2F4Sb, M 611,22; сингония моноклинная, группа симметрии С2/с; параметры ячейки: a = 14,790(5), b = 15,914(5), c = 12,149(5) Å; β = 114,625(11) град.; V = 2599,4(15) Å3, Z = 4, calc = 1,562 г/cm3,  = 1,116 мм1, F(000) = 1216,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,0693,48, размер кристалла 0,54×0,38×0,25 мм; интервалы индексов отражений –30 ≤ h ≤ 30, –32 ≤ k ≤ 32, –24 ≤ l ≤ 24; всего отражений 70946; независимых отражений 11678; Rint 0,0800; GOOF 1,061; R1 = 0,0497, wR2 = 0,0943; остаточная электронная плотность 0,90/–0,62 e/Å3], (2) [C22H17O4F4Sb, M 543,11; сингония триклинная, группа симметрии Р–1; параметры ячейки: a = 9,052(4), b = 10,365(3), c = 12,095(4) Å;  = 86,342(13), β = 72,929(16),  = 83,248(17); V = 1076,7(7) Å3, Z = 2, calc = 1,675 г/cm3,  = 1,341 мм1, F(000) = 536,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,0254,3, размер кристалла 0,35×0,27×0,16 мм; интервалы индексов отражений –11 ≤ h ≤ 11, –13 ≤ k ≤ 13, –15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 26137; независимых отражений 4762; Rint 0,0242; GOOF 1,094; R1 = 0,0378, wR2 = 0,1043; остаточная электронная плотность 1,78/–1,53 e/Å3], (3) [C35H27O7F4Sb, M 757,32; сингония триклинная, группа симметрии Р–1; параметры ячейки: a = 9,247(5), b = 11,793(8), c = 16,103(14) Å;  = 71,42(3), β = 74,90(3),  = 81,53(2); V = 1603(2) Å3, Z = 2, calc = 1,569 г/cм3,  = 0,932 мм1, F(000) = 760,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,8457, размер кристалла 0,5×0,17×0,04 мм; интервалы индексов отражений –12 ≤ h ≤ 12, –15 ≤ k ≤ 15, –21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 89464; независимых отражений 8123; Rint 0,0494; GOOF 1,036; R1 = 0,0257, wR2 = 0,0558; остаточная электронная плотность 0,57/–0,39 e/Å3], (4) [C35H22O4F9Sb, M 799,28; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/n; параметры ячейки: a = 11,183(5), b = 19,867(7), c = 14,905(6) Å; β = 91,216(16); V = 3311(2) Å3, Z = 4, calc = 1,604 г/cm3,  = 0,922 мм1, F(000) = 1584,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,154,26, размер кристалла 0,41×0,37×0,2 мм; интервалы индексов отражений –14 ≤ h ≤ 14, –25 ≤ k ≤ 25, –19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 50654; независимых отражений 7304; Rint 0,0308; GOOF 1,014; R1 = 0,0379, wR2 = 0,0974; остаточная электронная плотность 1,33/–1,14 e/Å3], (5) [C35H24O7F4Br3Sb, M 994,02; сингония триклинная, группа симметрии Р–1; параметры ячейки: a = 9,568(10), b = 11,554(11), c = 17,496(16) Å;  = 73,52(3), β = 86,06(3),  = 86,93(7); V = 1849(3) Å3, Z = 2, calc = 1,785 г/cм3,  = 4,053 мм1, F(000) = 964,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,7450,34, размер кристалла 0,3×0,15×0,05 мм; интервалы индексов отражений –11 ≤ h ≤ 11, –13 ≤ k ≤ 13, –20 ≤ l ≤ 20; всего отражений 27447; независимых отражений 6557; Rint 0,0676; GOOF 1,019; R1 = 0,0470, wR2 = 0,1033; остаточная электронная плотность 1,52/–1,48 e/Å3] В кристаллах комплексов 15 атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода в аксиальных положениях. Учитывая координацию карбонильных атомов кислорода карбоксильного лиганда с центральным атомом металла в соединениях 25, в которых расстояния Sb···O(=С) значительно меньше суммы ковалентных радиусов атомов-партнеров, можно говорить об увеличении КЧ атома сурьмы до 7. В комплексах 3 и 5, содержащих потенциальные координирующие центры (атомы кислорода метоксигрупп) в орто-положениях арильных заместителей, КЧ центрального атома металла увеличивается до 10. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2217062 (1), 2332595 (2), 2223829 (3), 2331477 (4), 2233172 (5); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Строение цианоауратного комплекса [Ph3PCH2CN][Au{Cl0,54(CN)0,46}CN]
По реакции дихлородицианоаурата калия с хлоридом цианометилтрифенилфосфония в качестве побочного продукта получен комплекс [Ph3PCH2CN][Au{Cl0,54(CN)0,46}CN] (1). Строение соединения 1 установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). Согласно данным РСА, цианоауратный комплекс 1 [C21,46H17N2,46Cl0,54PAu, M = 556,41; ромбическая сингония, пр. гр. P212121; параметры ячейки: a = 8,420(4) Å, b = 13,638(6) Å, c = 18,053(9) Å;  = 90,00, β = 90,00,  = 90,00, V = 2073,1(16) Å3, Z = 4; выч = 1,783 г/см3;  = 7,251 мм–1; F(000) = 1065,0; обл. сбора по 2q: 5,686–55,93; –11 ≤ h ≤ 11, –17 ≤ k ≤ 17, –23 ≤ l ≤ 23; всего отражений 32243; независимых отражений 4942 (Rint = 0,0378); GOOF = 1,055; R-фактор 4,99 %] имеет ионное строение и состоит из цианометилтрифенилфосфониевого катиона с практически неискаженной тетраэдрической геометрией атома фосфора и почти линейного аниона [Au(CN)X]–, где X = Cl или CN (разупорядочены как 0,54Cl:0,46CN). В катионе углы CPC изменяются в интервале 106,1(2)110,9(2); расстояния P–C составляют 1,778(5)–1,813(5) Å. В анионе транс-углы близки к 180; расстояния Au–Cl и Au–C равны 2,405(10) Å и 1,968(7), 2,049(19) Å соответственно. Кристаллическая организация соединения 1 обусловлена межионными водородными контактами С–H∙∙∙N≡C (2,22–2,74 Å), С–H∙∙∙Cl–Au (2,91 Å) и C–H∙∙∙π (2,80 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов нитрата 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2045164; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Синтез и строение металл-органического координационного полимера на основе бензоата меди
В ходе проведения сольвотермального синтеза (в растворе ДМСО/1,4-диоксан) между диацетилендибензойной кислотой, нитратом меди(II) и бензойной кислотой был получен новый металл-органический координационный полимер [Cu(benz)2(dioxane)]‧dioxane (1). Структура соединения 1 впервые решена с помощью данных рентгеноструктурного анализа. Основные детали решения структуры и параметры эксперимента: C20H22CuO7, М 437.91; пространственная группа – P4/ncc, a = b = 14,4008(1) Å, c = 19,3459(3) Å, α = β = γ = 90°, V = 4012,01(8) Å3, F(000) = 1816,0, коэффициент поглощения μ = 1,876 мм–1, размеры кристалла 0,12 × 0,11 × 0,09 мм, интервалы индексов отражений –16 ≤ h ≤ 14, –13 ≤ k ≤ 18, –24 ≤ l ≤ 21, всего отражений 10916, независимых отражений 2096, Rint = 0,0269, остаточная электронная плотность 0,32/–0,31 e/Å3. В состав ячейки входят один бензоат-анион, два независимых катиона меди, две молекулы 1,4-диоксана. Четыре мостиковых бензоат-иона связывают два катиона меди, которые имеют координационное число, равное шести, и соответствующий координационный полиэдр – октаэдр. Связи С–О в бензоат-анионе очень близки по длине и равны 1,252 и 1,253 Å, что означает высокую степень смешения между одинарной и двойной связью в карбоксильной группе. В структуре присутствуют два типа молекул 1,4-диоксана: координированные с металлом и заключенные в полости структуры. Координированные мостиковые молекулы связывают группировки Cu2(benz)4 в одномерные цепи с использованием обоих атомов кислорода диоксана. Эти цепи в структуре располагаются параллельно друг другу с образованием полостей между ними, в которых располагаются свободные молекулы 1,4-диоксана. Наличие этих пор позволяет рассматривать соединение 1 как металл-органический координационный полимер.
Синтез и строение комплексов палладия [Ph3PCH2C6H4CN-4][PdCl3(dmso-S)], [Ph3PCH2C6H4F-4]2 [Pd2Br6], [Ph3PEt]3 [PdBr4] [Br] ∙ 2H2O
Из галогенида тетраорганилфосфония и дигалогенида палладия в присутствии соляной или бромоводородной кислоты получены ионные комплексы палладия с моно- и биядерными анионами: [Ph3PCH2C6H4CN-4][PdCl3(dmso-S)] (1), [Ph3PCH2C6H4F-4]2 [Pd2Br6] (2) и сольват [Ph3PEt]3 [PdBr4] [Br] ∙ 2H2O (3), строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). РСА проводили при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD – детектор, Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор). Кристаллографические характеристики кристалла 1 [C28H27NOPSCl3Pd, M 669,29; сингония моноклинная, группа симметрии Р21; параметры ячейки: a = 11,297(9), b = 34,39(2), c = 12,303(9) Å; β = 91,18(3) град.; V = 4779(6) Å3; размер кристалла 0,52 × 0,31 × 0,16 мм; интервалы индексов отражений –12 ≤ h ≤ 12, –36 ≤ k ≤ 36, –13 ≤ l ≤ 13; всего отражений 82462; независимых отражений 12017; Rint 0,0293; GOOF 1,085; R1 = 0,0520, wR2 = 0,1473; остаточная электронная плотность 2,32/0,61 e/Å3], 2 [C50H42F2P2Br6Pd2, M 1435,04; сингония триклинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: a = 8,952(19), b = 16,34(4), c = 16,63(4) Å; α = 89,45(10), β = 89,70(8), γ = 83,56(16); V = 2417(9) Å3; размер кристалла 0,32 × 0,32 × 0,23 мм; интервалы индексов отражений –11 ≤ h ≤ 11, –21 ≤ k ≤ 21, –21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 59198; независимых отражений 10998; Rint 0,1009; GOOF 1,124; R1 = 0,1378, wR2 = 0,3138; остаточная электронная плотность 1,56/1,94 e/Å3], 3 [C60H64Br5O2P3Pd, M 1415,97; сингония ромбическая, группа симметрии Рna21; параметры ячейки: a =26,86(5), b = 17,39(3), c = 12,87(3) Å; α = β = γ = 90,00; V = 6012(21) Å3; размер кристалла 0,58 × 0,16 × 0,14 мм; интервалы индексов отражений –35 ≤ h ≤ 36, –23 ≤ k ≤ 23, –17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 132816; независимых отражений 14848; Rint 0,1346; GOOF 1,189; R1 = 0,1154, wR2 = 0,2952; остаточная электронная плотность 6,84/3,24 e/Å3]. Атомы фосфора в трех кристаллографически независимых катионах 1 имеют мало искаженную тетраэдрическую координацию с валентными углами CPC 106,6(8)112,1(5), которые мало отличаются от теоретического значения, и близкими длинами связей PC [1,773(9)1,811(16) Å]. В трех кристаллографически независимых плоскоквадратных анионах [PdСl3(dmso-S)] длины связей PdCl изменяются в интервалах 2,292(3)2,318(3), а расстояния SPd [2,229(6)2,261(2) Å] меньше суммы ковалентных радиусов атомов палладия и серы (2,44 Å). Цис-углы ClPdCl [89,27(3)90,38(3)] практически не отличаются от теоретического значения; величины транс-углов ClPdCl [177,49(4)178,39(4)] и SPdCl [174,37(4)177,71(4)] сравнимы между собой. Отклонения атомов палладия от плоскостей Cl3S незначительно и составляет 0,0640,066 Å. Структурная организация в кристалле комплекса 1 сформирована межионными контактами Pd–Cl∙∙∙H–C (2,622,95 Å) и CN∙∙∙H–C (2,542,75 Å). Геометрические параметры катионов в комплексах 2 и 3 сравнимы с наблюдаемыми в комплексе 1. В кристалле 2 присутствуют два типа кристаллографически независимых центросимметричных биядерных анионов [Pd2Br6]2–, в которых атомы палладия связаны друг с другом посредством двух μ2-мостиковых атомов брома, причем расстояния PdBrмост [2,433(6)2,460(6) Å] несколько короче терминальных связей PdBrтерм [2,379(6)2,399(6) Å]. Значения валентных углов PdBrмостPd и BrтермPdBrмост в анионе 2 составляют 85,93(13)94,12(13) и 90,44(18), 90,86(16) соответственно. Кристалл 3 состоит из трех типов кристаллографически независимых катионов этилтрифенилфосфония, квадратных тетрабромпалладат-анионов и бром-анионов с гидратными молекулами воды, которые посредством водородных связей Br∙∙∙H (2,783,04 Å) и Br∙∙∙О (3,264 Å) структурируют кристалл в единое целое. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1898994 (1), 2115220 (2), 2177801 (3); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Взаимодействие пентафенилсурьмы и пента(пара-толил)сурьмы с бифенил-2,2’-дикарбоновой кислотой. Реакция пентафенилсурьмы с бифенил-4,4’-дикарбоновой кислотой. Строение продуктов реакций
Взаимодействием пентафенилсурьмы и пента(пара-толил)сурьмы с бифенил-2,2'-дикарбоновой кислотой (мольн. соотношение 2:1) в толуоле и бензоле синтезированы биядерные производные Ph4SbOC(O)C6H4C6H4OC(O)SbPh4 (1) и Tol4SbOC(O)C6H4C6H4OC(O)SbTol4 ∙ 2PhH (2) с выходами 70 и 73 % соответственно. Реакция пентафенилсурьмы с бифенил-4,4-дикарбоновой кислотой в бензоле приводит к образованию Ph4SbOC(O)C6H4C6H4SbPh4 ∙ 3PhH (3). Кристаллографические характеристики комплекса: (1) [C62H48O4Sb2, M = 1100,50; моноклинная сингония, пр. гр. Pn; параметры ячейки: a = 9,889(5) Å, b = 25,446(14) Å, c = 10,321(5) Å; β = 105,85(2), V = 2498(2) Å3, Z = 2; выч = 1,463 г/см3;  = 1,130 мм–1; F(000) = 1108,0; обл. сбора по 2q: 5,98–53,82; всего отражений 25282; независимых отражений 9696 (Rint = 0,0706); GOOF = 1,190; R-фактор 0,0522]; (2) [C82H76O4Sb2, M = 5475,71; моноклинная сингония, пр. гр. С2/с; параметры ячейки: a = 12,009(7) Å, b = 30,69(2) Å, c = 19,374(11) Å; β = 93,57(2), V = 7126(8) Å3, Z = 1; выч = 1,276 г/см3;  = 0,806 мм–1; F(000) = 2808,0; обл. сбора по 2q: 5,72–54,34; всего отражений 69807; независимых отражений 7887 (Rint = 0,0708); GOOF = 1,048; R-фактор 0,0422; (3) C80H66O4Sb2, M = 1334,85; триклинная сингония, пр. гр. R-1; параметры ячейки: a = 10,676(8) Å, b = 13,404(8) Å, c = 13,917(9) Å;  = 116,53(2), β = 104,21(3),  = 97,60(2), V = 1658,7(19) Å3, Z = 2; выч = 1,336 г/см3;  = 0,864 мм–1; F(000) = 680,0; обл. сбора по 2q: 5,988–54,57; всего отражений 35142; независимых отражений 7353 (Rint = 0,0683); GOOF = 1,065; R-фактор 0,0419]]. Атомы сурьмы в комплексах имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомом кислорода карбоксильной группы в аксиальном положении.
Реакции трифенилсурьмы с дифторбромуксусной кислотой в присутствии гидропероксида трет-бутила в эфире
Взаимодействием эквимолярных количеств трифенилсурьмы и дифторбромуксусной кислоты в присутствии трет-бутилгидропероксида в эфире при комнатной температуре синтезирована оксо-бис(дифторбромацетатотрифенилсурьма) [Ph3SbOC(O)CF2Br]2O (1). В аналогичных усло-виях при мольном соотношении 1:2:1 образуется соответствующий дикарбоксилат трифенил-сурьмы Ph3Sb[OC(O)CF2Br]2 (2). Строение комплексов 1 и 2 доказано методом РСА. Кристал-лографические характеристики 1 [C40H30Br2F4O5Sb2, M = 1069,96; триклинная сингония, пр. гр. Р-1; параметры ячейки: a = 9,899(5) Å, b = 15,325(6) Å, c = 22,083(10) Å;  = 71,858(13), β = 85,93(3),  = 71,405(19), V = 3016(2) Å3, Z = 1,5; выч. = 1,767 г/см3;  = 3,391 мм–1; F(000) = 1554,0; обл. сбора по 2q: 5,67–56,752; –13 ≤ h ≤ 13, –20 ≤ k ≤ 20, –29 ≤ l ≤ 29; всего отражений 106273; независимых отражений 15000 (Rint = 0,0556); GOOF = 1,019; R-фактор = 0,0595]; 2 [C22H15Br2F4O4Sb, M = 700,92; моноклинная сингония, пр. гр. С2/с; параметры ячейки: a = 18,118(16) Å, b = 10,305(6) Å, c = 14,431(11) Å; β = 108,94(6), V = 2548(3) Å3, Z = 4; выч. = 1,829 г/см3;  = 4,272 мм–1; F(000) = 1348,0; обл. сбора по 2q: 5,898–56,99; –24 ≤ h ≤ 24, –13 ≤ k ≤ 13, –19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 67806; независимых отражений 3215 (Rint = 0,0731); GOOF = 1,556; R-фактор = 0,1051]. Из данных РСА следует, что кристалл 1 состоит из двух ти-пов биядерных мостиковых молекул А и B, одна из которых  центросимметричная (центр ин-версии  мостиковый атом кислорода) имеет линейный фрагмент Sb(1)О(1)Sb(1), во второй мо-лекуле аналогичный угол Sb(2)О(4)Sb(3) составляет 141,6(2), при этом длины связей SbOмост (1,9368(9)1,971(4) Å) значительно короче терминальных связей SbOтерм (2,209(5)2,233(5) Å). Атомы сурьмы в 1 и 2 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода в аксиальных положениях (OSbO 176,7(5) Å для 2) и длинами экватори-альных связей SbС 2,079(4)2,108(6) Å. Если в линейной центросимметричной молекуле 1А присутствуют координационные связи центрального атома металла с карбонильным атомом кислорода [Sb∙∙∙O=C 3,450(9) Å], то в изогнутой молекуле 1В подобная координация наблюда-ется только с одной карбонильной группой [3,302(8) Å]. Атомы сурьмы в центросимметричной молекуле 2 (центр инверсии  атом сурьмы) имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксигрупп в аксиальных положени-ях [OSbO 176,7(5); SbO 2,100(11) Å] и экваториальными фенильными лигандами [SbC 2,097(16), 2,110(6) Å]. В связи с бидентатным характером карбоксилатных лигандов в структу-ре 2 имеют место внутримолекулярные контакты между атомами Sb и O карбонильных групп [3,174(7) Å]. Формирование внутримолекулярных контактов Sb⋅⋅⋅O(=С) в 2 осуществляется внутри двух разных экваториальных углов CSbC, вследствие чего экваториальные углы CSbC незначительно отличаются между собой [117,0(5), 121,5(2), 121,5(2)]. Полные таблицы коор-динат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2217059 и 2084130; deposit@ ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Реакции бромидов органилтрифенилфосфония с бромидом серебра в присутствии бромистоводородной кислоты
Окисление трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы трет-бутилгидропероксидом в присутствии соединений, содержащих подвижный атом водорода
Окисление трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы гидропероксидом третичного бутила в диэтиловом эфире в присутствии воды и 2,5-диметилбензолсульфоновой кислоты приводит после перекристаллизации из толуола к образованию оксида трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы {[(2-MeO)(5-Cl)C6H3]3SbO}2 (1) и сольвата 2,5-диметилбензолсульфоната трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы с толуолом [(2-MeO)(5-Cl)C6H3]3Sb[OSO2C6H3Me2-2,5]2 ∙ TolH (2) соответственно, которые были структурно охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА [(1) [C42H36O8Cl6Sb2, M 1124,91; сингония триклинная, группа симметрии P–1; параметры ячейки: a = 12,00(5), b = 13,25(5), c = 15,22(8) Å;  = 103,71(17), β = 91,54(18),  = 104,39(14); V = 2267(17) Å3, Z = 2, calc = 1,648 г/cm3,  = 1,595 мм1, F(000) = 1112,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,2855,48, размер кристалла 0,31×0,3×0,1 мм; интервалы индексов отражений –15 ≤ h ≤ 15, –16 ≤ k ≤ 17, –19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 28402; независимых отражений 9758; Rint 0,0709; GOOF 1,163; R1 = 0,1049, wR2 = 0,2352; остаточная электронная плотность 2,93/–2,50 e/Å3], (2) [C162H160O36Cl12S8Sb4, M 3851,77; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/n ; параметры ячейки: a = 15,11(2), b = 18,76(4), c = 16,05(4) Å;  = 90,00, β = 115,72(9),  = 90,00; V = 4214(15) Å3, Z = 1, calc = 1,518 г/cм3,  = 0,997 мм1, F(000) = 1956,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,81457, размер кристалла 0,25×0,17×0,1 мм; интервалы индексов отражений –19 ≤ h ≤ 20, –25 ≤ k ≤ 25, –22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 144626; независимых отражений 10442; Rint 0,5431; GOOF 1,036; R1 = 0,1105, wR2 = 0,2247; остаточная электронная плотность 2,34/–1,18 e/Å3]. В двух типах кристаллографически независимых симметричных молекул центросимметричного димера 1 атомы сурьмы имеют искаженную квадратно-пирамидальную координацию с двумя атомами кислорода, соединяющими два атома сурьмы в единое целое. В тригонально-бипирамидальных молекулах 2 атомы кислорода занимают аксиальные положения. В молекулах 2 присутствуют слабые внутримолекулярные контакты между центральным атомом металла и кислородом сульфонатных групп Sb···O=SO2 [3,360(18), 3,490(18) Å], которые располагаются относительно друг друга в цис-положении. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2050329 (1), 2076853 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Окисление триарилсурьмы гидропероксидом кумила в присутствии 3-фторфенилуксусной, 2,5-дифторбензойной и бензолсульфоновой кислот
. Окисление трифенилсурьмы, трис(3-фторфенил)cурьмы и трис[(2-метокси)(5-хлор)фенил]сурьмы гидропероксидом кумила в присутствии 3-фторфенилуксусной, 2,5-дифторбензойной и бензолсульфоновой кислот соответственно приводит после перекристаллизации целевых продуктов из смеси бензолоктан к образованию бис(3-фторфенилацетата) трифенилсурьмы Ph3Sb[OC(O)CH2C6H4F-3]2 (1), бис(2,5-дифторбензоата) трис(3-фторфенил)сурьмы (3-FC6H4)3Sb[OC(O)C6H3F2-2,5]2 (2) и сольвата бис(бензолсульфоната) трис[(2-метокси)(5-хлор)фенил]сурьмы с бензолом [(2-MeO)(Cl-5)C6H3]3Sb[OSO2Ph]2 ∙ PhH (3), строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА кристаллы 1 [C34H27F2O4Sb, M 659,30; сингония моноклинная, группа симметрии С2/c; параметры ячейки: a = 22,732(16), b = 10,204(5), c = 17,248(11) Å; β = 134,63(2); V = 2847(3) Å3; Z = 4; выч = 1,538 г/см3;  = 1,020 мм1; 2 6,54856,998 град.; всего отражений 28613; независимых отражений 3605; число уточняемых параметров 188; Rint = 0,0284; GOOF 1,072; R1 = 0,0263, wR2 = 0,0718; остаточная электронная плотность (max/min): 1,08/0,77 e/Å3], 2 [C32H18F7O4Sb, M 721,21; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 8,982(11), b = 12,272(14), c = 13,511(14) Å;  = 93,40(5), β = 97,94(6) град.,  = 103,65(5); V = 1427(3) Å3, Z = 2; выч = 1,679 г/см3;  = 1,050 мм1; 2 6,0260,1 град.; всего отражений 84918; независимых отражений 84918; число уточняемых параметров 397; Rint = 0,0542; GOOF 1,074; R1 = 0,0409, wR2 = 0,1012; остаточная электронная плотность (max/min): 1,24/0,56 e/Å3; 3 [C39H34Cl3O9S2Sb, M 938,88; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 10,234(11), b = 15,272(11), c = 15,425(12) Å;  = 118,34(2), β = 102,55(4),  = 91,52(3); V = 2047(3) Å3; Z = 2; выч = 1,523 г/см3;  = 1,024 мм1; 2 6,0655,168 град.; всего отражений 48370; независимых отражений 9408; число уточняемых параметров 486; Rint = 0,0464; GOOF 1,038; R1 = 0,0328, wR2 = 0,0767; остаточная электронная плотность (max/min): 0,71/0,72 e/Å3]. В тригонально-бипирамидальных молекулах с электроотрицательными лигандами в аксиальных положениях расстояния Sb−C составляют для 1 2,070(3)−2,215(3) Å, для 2 2,113(4)−2,121(4) Å и для 3 2,103(3)−2,110(3) Å; валентные углы OSbO принимают значения 178,08(8)° (1), 174,87(8)° (2) и 176,96(7)° (3). Расстояния Sb−О в 3 (2,107(2) и 2,149(2) Å) сопоставимы с наблюдаемыми в 2 (2,104(3) и 2,128(3) Å) и значительно выше, чем в 1 (2,030(2) и 2,030(2) Å). Сольватная молекула бензола в 3 разупорядочена по двум положениям. Внутримолекулярные контакты Sb∙∙∙O в 3 между центральным атомом металла и атомом кислорода сульфогруппы [3,289(5) и 3,312(6) Å] значительно больше, чем аналогичные расстояния в дикарбоксилатах 1 [2,847(5) и 2,847(5) Å] и 2 [2,867(5) и 2,995(6) Å] и не превышают сумму их ван-дер-ваальсовых радиусов (3,7 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2178727 (1), № 2055821 (2), (№ 2050627 (3), deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Биядерные арильные соединения сурьмы [Ph3SbOC(O)(CF2)3CF3]2O и [Ph3SbOC(O)(CF2)5CF3]2O
Взаимодействием эквимолярных количеств трифенилсурьмы, перфторпентановой и перфторгептановой кислот с трет-бутилгидропероксидом в эфире приводило к образованию соединений [Ph3SbOC(O)(CF2)3CF3]2O (1) и [Ph3SbOC(O)(CF2)5CF3]2O (2) с выходами 69 % и 98% соответственно, строение которых доказано методом рентгеноструктурного анализа. РСА проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллы (1) C92H60F36O10Sb4, M 2496,40; сингония триклинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: a = 10,924(10), b = 19,090(15), c = 23,22(2) Å;  = 93,03(3), β = 90,44(4),  = 90,42(4); V = 4834(7) Å3; Z = 2; выч = 1,715 г/см3; 2 5,59454,932 град.; всего отражений 119542; независимых отражений 21610; число уточняемых параметров 1256; Rint = 0,0560; GOOF 1,094; R1 = 0,0586, wR2 = 0,1410; остаточная электронная плотность (max/min); 1,32/0,82 e/Å3], (2) C50H30F26O5Sb2 M 1448,24; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 10,667(4), b = 16,972(9), c = 17,450(9) Å;  = 62,93(2), β = 77,977(17),  = 83,18(2) град., V = 2750(2) Å3, Z = 2; выч = 1,749 г/см3; 2 5,39454,294 град.; всего отражений 42645; независимых отражений 11288; число уточняемых параметров 737; Rint = 0,0590; GOOF 1,645; R1 = 0,1283, wR2 = 0,3459; остаточная электронная плотность (max/min); 2,47/2,50 e/Å3]. Атомы сурьмы в 1, 2 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с мостиковым атомом кислорода и монодентатным карбоксильным лигандом в аксиальных положениях.
Реакции трииодида сурьмы с иодидом метоксиметилтрифенилфосфония
Взаимодействием иодида метоксиметилтрифенилфосфония c трииодидом сурьмы в ацетоне получены ионные комплексы [CH3OCH2PPh3]4[Sb4I12] ∙ 2Me2C=O (1) (эквимолярное соотношение исходных реагентов) и [CH3OCH2PPh3]4[Sb6I22] ∙ 2SbI3 (2) (мольное соотношение исходных реагентов 1:2), строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, проведенного при 100 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD – детектор, МоКα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллов сольвата 1 [C86H92O6P4I16Sb4, M 3862,88; сингония триклинная, группа симметрии Р–1; параметры ячейки: a = 13,458(3), b = 15,257(4), c = 16,324(6) Å; α = 88,745(15) град., β = 66,951(18) град., γ = 70,314(11) град.; V = 2880,6(14) Å3; размер кристалла 0,33×0,2×0,16 мм; интервалы индексов отражений 21 ≤ h ≤ 21, 23 ≤ k ≤ 23, 25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 159270; независимых отражений 22913; Rint 0,0384; GOOF 1,027; R1 = 0,0386, wR2 = 0,0841; остаточная электронная плотность 1,44/1,83 e/Å3] и аддукта 2 [C80H80I28O4P4Sb8, M 5756,60; сингония триклинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: a = 10,7689(3), b = 16,6284(5), c = 18,9863(5) Å; α = 96,613(2) град., β = 98,276(2) град., γ = 100,607(2) град.; V = 3271,71(16) Å3; размер кристалла 0,29×0,18×0,12 мм; интервалы индексов отражений 13 ≤ h ≤ 13, 21 ≤ k ≤ 21, 24 ≤ l ≤ 24; всего отражений 38234; независимых отражений 14993; Rint 0,0258; GOOF 1,052; R1 = 0,0229, wR2 = 0,0418; остаточная электронная плотность 1,33/1,32 e/Å3] атомы фосфора в катионах имеют мало искаженную тетраэдрическую координацию с валентными углами CPC 105,37(18)111,24(18), 105,38(16)114,29(16) и длинами связей PC 1,783(4)1,825(4) Å, 1,772(4)1,814(3) Å в 1 и 2 соответственно. В анионах [Sb4I16]4 и [Sb6I22]4 атомы сурьмы имеют искаженную октаэдрическую координацию (транс-углы 169,170(12)–176,299(12) и 168,158(10)–176,794(10). Связи Sb–Iмост (2,9203(6)2,3461(6) Å и 2,8608(4)3,4052(8) Å) длиннее терминальных Sb–Iтерм (2,8176(8)2,9179(8) Å и 2,7653(4)1,8015(3) Å). В концевых группировках SbI3 аддукта 2 атомы сурьмы Sb(3) имеют координацию тригональной бипирамиды, в экваториальных положениях которой, наряду с двумя атомами иода [I(2) и I(3)], располагается неподеленная электронная пара. Аксиальных положения занимают I(4) [расстояние I(4)Sb(4) составляет 2,7798(3) Å] и атом иода I(10) аниона [Sb6I22]4 [расстояние I(10)∙∙∙Sb(4) 3,4310(3) Å]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2224162 (1), № 2362613 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Серебросодержащие комплексы цинка [(H2NCH2CH2NH2)2Zn][Ag(CN)2]2 и [(NC5H4C5H4N)2Zn(H2O)][Ag(CN)2]2
Взаимодействием диацетата цинка с этилендиамином, 2,2'-бипиридином и дицианоаргентатом калия получены комплексы [(H2NCH2CH2NH2)2Zn][Ag(CN)2]2 (1) (C8H8N8ZnAg2, M = 497,33; моноклинная сингония, пр. гр. C2/m; параметры ячейки: a = 10,657(5) Å, b = 13,298(6) Å, c = 6,445(3) Å; α = 90,00, β = 121,16(2),  = 90,00, V = 781,6(6) Å3, Z = 2; выч = 2,113 г/см3;  = 4,001 мм–1; F(000) = 472,0; обл. сбора по 2q: 7,0655,14; всего отражений 6059; независимых отражений 939 (Rint = 0,0359); GOOF = 1,271; R-фактор 0,0465) и [(NC5H4C5H4N)2Zn(H2O)][Ag(CN)2]2 (2) (C24H18N8OZnAg2, M = 715,57; моноклинная сингония, пр. гр. P21/c; параметры ячейки: a = 15,385(5) Å, b = 14,235(5) Å, c = 12,751(4) Å; α = 90,00, β = 112,834(10),  = 90,00, V = 2573,7(14) Å3, Z = 4; выч = 1,847 г/см3;  = 2,464 мм–1; F(000) = 1400,0; обл. сбора по 2q: 6,0273,06; всего отражений 72408; независимых отражений 12605 (Rint = 0,0606); GOOF = 1,021; R-фактор 0,0510), строение которых подтверждено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). Продукт 1 имеет 1D координационно-полимерное строение и состоит из катионов цинка, окруженных двумя молекулами этилендиамина и двумя анионами [Ag(CN)2]– мостикового типа; положительный заряд компенсируется свободными дицианоаргентатными анионами. В то же время катионы цинка в комплексе 2 координированы двумя молекулами 2,2'-бипиридина, одним терминальным дицианоаргентат-анионом и молекулой воды; для компенсации положительного заряда также служит некоординированный анион [Ag(CN)2]–.
Новый способ получения замещенных 2-аминобута-1,3-диен-1,1,3-трикарбонитрилов
Реакция калиевой соли димера малононитрила с ароматическими альдегидами в среде водной уксусной кислоты при температуре 40–50 °С приводит к образованию 3-арил-2-аминобута-1,3-диен-1,1,3-трикарбонитрилов. Необходимый для конденсации Кнёвенагеля катализатор (ацетат калия) генерируется в реакционной среде in situ. Полученные с выходами 71–95 % 3-арил-2-аминобута-1,3-диен-1,1,3-трикарбонитрилы могут быть использованы как исходные реагенты для гетероциклического синтеза.
Изучение структуры 2-(гидроксиимино)-1-(1-нафтил)этанона методом РСА
В рамках работы изучена структура 2-(гидроксиимино)-1-(1-нафтил)этанона методом РСА. Ароматическая система 2-(гидроксиимино)-1-(1-нафтил)этанона плоская и характеризуется поворотом атомов гидроксииминоацетильного фрагмента относительно плоскости цикла на 31°. Выход карбонильного атома кислорода из данной плоскости составляет 0,714 Å, тогда как выход гидроксильного атома кислорода – 1,237 Å. Паркетно-стопочная упаковка молекул в кристалле обусловлена системой межмолекулярных водородных связей типа С-Н…О с участием атома кислорода гидроксильной или карбонильной групп, а также водородными связями O(2) H…O(1) и O(2) H…N(1). Результаты рентгеноструктурного анализа зарегистрированы в Кембриджской базе структурных данных под номером CCDC 2445219.
Спектрофотометрическое определение витаминов В1, В6, В12 в лекарственных препаратах
Предложена методика спектрофотометрического определения витаминов В1, В6 и В12 в лекарственных препаратах. Методика не требует сложной пробоподготовки и может быть использована для экспресс-анализа твердых и жидких лекарственных препаратов. Она позволяет одновременно определять содержание каждого из указанных витаминов при совместном присутствии без предварительного разделения в широком интервале концентраций (выше 2∙10–5 моль/л) с погрешностью менее 10 %. Сущность методики заключается в переводе определяемых компонентов в 0,1 моль/л HCl и обработке спектров поглощения полученных растворов методом множественной линейной регрессии. Для определения низких содержаний В12 предложено использовать предварительное гомофазное концентрирование. Методика использована для определения витаминов В1, В6 и В12 в препаратах Мильгамма, Комбилипен и Пентовит.
Исследование пластифицирующей способности адипинатов оксиалкилированных спиртов
Среди альтернативных пластификаторов эфиры адипиновой кислоты занимают лидирующие позиции по объему потребления в пластифицированных материалах и изделиях на основе ПВХ. Основными достоинствами данных пластификаторов помимо низкой токсичности и высокой биоразлагаемости являются повышенная морозостойкость и термостабильность компаундов с их содержанием. С целью расширения ассортимента экологичных пластификаторов ПВХ получены сложные эфиры адипиновой кислоты и оксиалкилированных спиртов различной cтруктуры. Для исследования возможности применения в качестве пластификаторов ПВХ дана теоретическая оценка пластифицирующего действия диэфиров по отношению к ПВХ на основе расчета параметров растворимости Хансена, исследована термодинамическая совместимость адипинатов с ПВХ. Изучена технологичность эфиров в составе ПВХ композиций по значениям критической температуры растворения ПВХ. Определены интервалы перехода пластикатов из стеклообразного в высокоэластичное состояние, а также депрессия температуры стеклования композиций с содержанием адипинатов. Определено влияние структуры спирта на пластифицирующую способность эфира, а также важные технологические и эксплуатационные характеристики эфиров в составе полимерных материалов.
Реакция бензоата тетрафенилфосфора с бензойной кислотой
Взаимодействием эквимолярных количеств бензоата тетрафенилфосфора и бензойной кислоты в бензоле получен с выходом 62 % аддукт бензоата тетрафенилфосфора с бензойной кислотой (1) [растворимые в ароматических углеводородах и полярных органических растворителях бесцветные кристаллы с т. пл. = 135 С, которые были идентифицированы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА)]. В ИК-спектре аддукта 1 колебания групп PСPh наблюдаются в виде интенсивной полосы с частотой поглощения 1438 см–1, а полосы средней интенсивности при 995 и 1024 см–1 отвечают деформационным колебаниям связей (PСPh). Наличие в ИК-спектре полученного комплекса двух интенсивных полос поглощения в области валентных колебаний карбонильных групп (1639 и 1703 см–1), свидетельствует о присутствии в аддукте двух неэквивалентных карбонильных групп. РСА проводили на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker. По данным РСА, аддукт 1 [C76H62O8P2, M = 1165,2; триклинная сингония, пр. гр. P–1; параметры ячейки: a = 9,771(8) Å, b = 15,461(17) Å, c = 21,700(19) Å;  = 81,42(4), β = 81,34(3),  = 74,07(4), V = 3096(5) Å3, Z = 2; выч = 1,250 г/см3;  = 0,129 мм–1; F(000) = 1224,0; обл. сбора по 2q: 5,74–49,5; –11 ≤ h ≤ 11, –18 ≤ k ≤ 18, –25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 56155; независимых отражений 10540 (Rint = 0,1040); GOOF = 1,044; R1 = 0,0691] имеет ионное строение и состоит из двух типов кристаллографически независимых тетрафенилфосфониевых катионов с несколько искаженной тетраэдрической координацией атома фосфора [углы CPC варьируют в интервалах 106,28(16)112,56(17) (1а), 106,15(16)112,03(17) (1б), расстояния Р−C равны 1,782(3)1,800(4) (1а), 1,784(4)1,794(3) Å (1б)] и двух типов бензоатных анионов, в которых связи С−О составляют: С(107)−О(5) 1,250(5) Å и С(107)−О(6) 1,227(5) Å (1а), С(87)−О(1) 1,297(5) Å и С(87)−О(2) 1,216(4) Å (1б)]. Валентные углы в анионах О(6)С(107)О(5) (1а) и О(2)С(87)О(1) (1б) равны 125,9(4) и 123,6(4)° соответственно. Следует отметить, что сольватные молекулы бензойной кислоты попарно связаны с бензоатными анионами водородными связями С-СOOH∙∙∙OC(O)Ph (1,375 и 1,395 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1983589; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Синтез и особенности строения дипропиолата трис(4-фторфенил)сурьмы
Взаимодействием трис(4-фторфенилсурьмы с пропиоловой кислотой в присутствии гидропероксида кумила (мольное сооотношение 1:2:1) в эфире получен с выходом 90 % дипропиолат трис(4-фторфенил)сурьмы (1), который был идентифицирован методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. РСА проводили на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, кристаллографические характеристики элементарной ячейки соединения следующие: пространственная группа моноклинная С2/с, а = 21,35(3), b = 8,290(7), c = 15,933(13) Å, β = 128,33(3), V = 2212(4) Å3, Z = 4, ρвыч = 1,637 г/см3,  = 1,300 мм1, F(000) = 1072,0, размер кристалла 0,36  0,28  0,13 мм, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,5257, диапазон индексов –28 ≤ h ≤ 28, –11 ≤ k ≤ 11, –21 ≤ l ≤ 19, число измеренных рефлексов 27834, число независимых рефлексов 2802, Rint = 0,0254, GOOF = 1,078, число параметров 286, R1 = 0,0162, wR2 = 0,0401. По данным РСА, атомы сурьмы в соединении имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислородов карбоксилатных групп в аксиальных положениях. В структуре разупорядочены все лиганды. Аксиальный угол СSbO составляет 175,9(2)º. Сумма экваториальных углов CSbC равна 357,1(9)º, расстояния Sb–Сэкв [2,109(7), 2,117(5), 2,146(5) Å] значительно короче длин связей Sb–O [2,244(4) Å]. Организация молекул в кристалле 1 обусловлена водородными связями Fl∙∙∙H (2,25 Å) и СНπ-взаимодействиями колец арильных и карбоксильных лигандов. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2421858; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).