ДИАГРАММА СОСТОЯНИЯ СИСТЕМЫ CaO–MgO–MnO
DOI:
https://doi.org/10.14529/10.14529/met210101Ключевые слова:
термодинамическое моделирование, фазовые равновесия, теория субрегулярных ионных растворов, система CaO–MgO–MnO, диаграмма состоянияАннотация
Построение диаграмм состояния многокомпонентных систем является одной из фундаментальных задач не только в области материаловедения, но и для металлургических технологий. Термодинамическое моделирование при этом является одним из базовых инструментов исследователя, особенно при ограниченном количестве достоверных литературных экспериментальных данных или при значительных сложностях, сопровождающих постановку эксперимента. Термодинамический расчет обычно основывается на таких физико-химических данных, как изменение энергии Гиббса при осуществлении фазовых переходов, термодинамических характеристиках составляющих исследуемую систему веществ и значениях активностей компонентов равновесных фаз (расплава, твердых растворов и т. д.). В настоящей работе было проведено термодинамическое моделирование диаграмм состояния систем MgO–CaO, MnO–CaO и CaO–MgO–MnO. Для определения активностей компонентов оксидного расплава в указанных выше системах использовалась теория субрегулярных ионных растворов. Активности компонентов твердых растворов в системах MgO–CaO и MnO–CaO определялись с использованием теории регулярных ионных растворов, а в системе CaO–MgO–MnO – с использованием теории субрегулярных ионных растворов. В ходе расчетов были уточнены границы фазовых равновесий и положения линий ликвидус и солидус в двойных оксидных системах, а также координаты проекции поверхности ликвидус в исследуемой тройной оксидной системе. Показано, что при значительных концентрациях оксида марганца в системе CaO–MgO–MnO два твердых раствора (на основе оксида магния и на основе оксида кальция) объединяются в один твердый раствор |CaO, MgO, MnO|тв.р. Полученные результаты согласуются с немногочисленными экспериментальными данными по исследуемым системам.Библиографические ссылки
Slag Atlas. 2nd Edition. Edited by Verein Deutscher Eisenhüttenleute (VDEh). – Düsseldorf: Verlag Stahleisen GmbH, 1995. – P. 133.
Woermann, E. Derivation of approximate activity-composition relations in MgO–MnO solid solutions / E. Woermann, A. Muan // Materials Research Bulletin. – 1970. – Vol. 5, no. 10. – P. 779–788. DOI: 10.1016/0025-5408(70)90092-9
Schenck, H. Das System MnO(–FeO)–MgO(–CaO) und seine Verteilungsgleichgewichte mit flüssigem Mangan und Eisen-Mangan-Legierungen / H. Schenck, M.G. Frohberg, R. Nünninghoff // Archiv Für Das Eisenhüttenwesen. – 1964. – Vol. 35, no. 4. – P. 269–277. DOI: 10.1002/srin.196402318
Михайлов, Г.Г. Термодинамика металлургических процессов и систем / Г.Г. Михайлов, Б.И. Леонович, Ю.С. Кузнецов. – М.: Издат. Дом МИСиС, 2009. – 520 с.
Михайлов, Г.Г. Термодинамическое моделирование диаграмм состояния двойных и тройных оксидных систем, принадлежащих к системе FeO–MgO–MnO–Al2O3 / Г.Г. Михайлов, Л.А. Макровец, О.В. Самойлова // Новые огнеупоры. – 2020. – № 6. – С. 47–50. DOI: 10.17073/1683-4518-2020-6-47-50
Wriedt, H.A. The Ca–O (Calcium–Oxygen) System / H.A. Wriedt // Bulletin of Alloy Phase Diagrams. – 1985. – Vol. 6, no. 4. – P. 337–342. DOI: 10.1007/BF02880517
Kubaschewski, O. Metallurgical Thermochemistry / O. Kubaschewski, C.B. Alcock. – Oxford: Pergamon Press Ltd Publ., 1979. – 392 p.
Wicks, C.E. Thermodynamic properties of 65 elements: their oxides, halides, carbides, and nitrides / C.E. Wicks, F.E. Block // U.S. Dep. of the Interior. Bureau of Mines. Bulletin. – 1963. – Vol. 605. – 146 p.
Rankin, G.A. The ternary system CaO–Al2O3–MgO / G.A. Rankin, H.E. Merwin // Journal of the American Chemical Society. – 1916. – Vol. 38, no. 3. – P. 568–588. DOI: 10.1021/ja02260a006
Ab Initio Calculation of Phase Diagrams of Oxides / M.Yu. Lavrentiev, N.L. Allan, G.D. Barrera, J.A. Purton // J. Phys. Chem. B. – 2001. – Vol. 105. – P. 3594–3599. DOI: 10.1021/jp004124
Hillert, M. Thermodynamic calculation of the CaO–MgO system / M. Hillert, W. Xizhen // Calphad. – 1989. – Vol. 13, no. 3. – P. 267–271. DOI: 10.1016/0364-5916(89)90006-0
Yin, Y. The phase diagrams and thermodynamics of the ZrO2–CaO–MgO and MgO–CaO systems / Y. Yin, B. Argent //Journal of Phase Equilibria. – 1993. – Vol. 14, no. 5. – P. 588–600. DOI: 10.1007/BF02669140
Zhang S. Effects of CaO and Al2O3 Added to MgO–C Refractories on MgO–C Reaction / S. Zhang, A. Yamaguchi // Journal of the Ceramic Society of Japan. – 1996. – Vol. 104, no. 2. – P. 84–88. DOI: 10.2109/jcersj.104.84
Phase Equilibria in the System CaO–MgO / R.C. Doman, J B. Barr, R.N. McNally, A.M. Alper // Journal of the American Ceramic Society. – 1963. – Vol. 46, no. 7. – P. 313–316. DOI: 10.1111/j.1151-2916.1963.tb11737.x
Poeppelmeier, K.R. Oxide solid solutions derived from homogeneous carbonate precursors: The CaO–MnO solid solution. / K.R. Poeppelmeier, H.S. Horowitz, J.M. Longo // Journal of the Less Common Metals. – 1986. – Vol. 116, no. 1. – P. 219–227. DOI: 10.1016/0022-5088(86)90231-6





