The Oxidative Addition Reaction of Tris(2-Methoxy-5-Chlorinephenyl)Antimony With Trifluoropropionic Acid

O. A. Khaybullina

Abstract


The interaction of tris(2-methoxy-5-chlorophenyl)antimony with 3,3,3–trifluoropropionic acid in the presence of hydrogen peroxide (1:2:1 mol) in ether proceeds according to the oxidative addition reaction scheme with the formation of bis(3,3,3-trifluoropropionyl)tris(2-methoxy-5-chlorophenyl)antimony [(MeO-2)(Cl-5)C6H3]Sb[OC(O)CH2F3]2. The IR spectra of compound 2, recorded on a Shimadzu IRAffinity-1S Fourier transform IR spectrometer in a KBr pellet in the region of 4000–400 cm–1, contain absorption bands of carbonyl groups, which are shifted to the low-frequency vibration region in comparison with the IR spectra of the initial acids. According to the X-ray diffraction data obtained on a Bruker D8 QUEST diffractometer, compound 1 has the following crystallographic parameters of the unit cell: crystal size 0.23×0.21×0.08 mm3, space group P21/n,    а = 8.883(7), b = 21.184(15), c = 13.642(15) Å, α = 90.00°, β = 107.34(3)°, γ = 90.00°,
V = 2451(4) Å3, ρcalc = 1.587 g/cm3, Z = 4; crystal 2 has the following crystallographic parameters of the unit cell: 0.3×0.25×0.08 mm3, P21/c, а = 12.00(5), b =16.81(7), c =16.30(9) Å, α =90.00°, β =108.3(3)°, γ =90.00°, V =3121(25) Å3, ρcalc = 1.704 g/cm3, Z = 4. The antimony atom in 2 has a distorted trigonal-bipyramidal coordination with carboxylate ligands in axial positions. The OSbО angles are 174.2(5)°, the sums of the СSbC angles in the equatorial plane are 360°, the axial Sb–O bonds equal 2.073(15), 2.092(15) Å, and the equatorial Sb–С bonds equal 2.05–2.13 Å, which is close to the sum of the covalent radii of the atoms. The intramolecular Sb∙∙∙OМе distances (3.035(3), 3.037(3), 2.992(4) Å (1), 3.03(2), 3.119(17), 3.147(19) Å (2)), as well as Sb∙∙∙OMe for compound 2 (3.232(19), 2.99(2) Å), are much smaller than the sum of the van der Waals radii of atoms.


Keywords


tris(2-methoxy-5-chlorophenyl)antimony; 3;3;3–trifluoropropionic acid; dicarboxylate; preparation; structure; X-ray diffraction analysis

References


Improved Methods for the Synthesis of Antimony Triacetate, Triphenylantimonyl Diacetate and Pentaphenylantimony / Т.С. Thepe, R.J. Garascia, М.А. Selvoski et al. // Ohio J. Sci. - 1977. - V. 77, № 3. - P. 134−135.

Синтез и строение бис(1-адамантанкарбоксилата) три-м-толилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Журн. неорган. химии. - 2011. - Т. 56, № 7. - С. 1125-1128.

Синтез и строение дикротоната трифенилсурьмы / А.В. Гущин, О.С. Калистратова, Р.А. Верховых и др. // Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского. - 2013. - № 1. - С. 86-90.

Синтез и строение бис(1-адамантанкарбоксилато)трифенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.П. Пакусина и др. // Журн. неорган. химии. - 2008. - Т. 53, № 8. - С. 1335-1341.

Experimental Study of Electron Density Distribution in Crystals of Antimony(V) Dicarboxylate Complexes / G.K. Fukin, M.A. Samsonov, O.S. Kalistratova et al. // Struct. Chem. - 2016. - V. 27, № 1. - P. 357-365. DOI: 10.1007/s11224-015-0604-x.

Синтез и строение дифторида, дихлорида и дибензоата трис(4-N,N-диметил-аминофенил)сурьмы(V) / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. общ. хи-мии. - 2008. - Т. 78, № 12. - С. 1999-2006.

Синтез и строение дикарбоксилатов и диароксидов трис(4-N,N-диметил-аминофенил)сурьмы(V) / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн неорган. химии. - 2011. - Т. 56, № 7. - С. 1129-1135.

Синтез и строение бис(4-метилбензоата) трис(4-N,N-диметиламинофенил)сурьмы / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. общ. химии. - 2011. - Т. 81, № 11. - С. 1789-1792.

Синтез и особенности строения бис(циклопропанкарбоксилата) трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Журн. общ. хи-мии. - 2012. - Т. 82, № 10. - С. 1646-1649.

Синтез и особенности строения бис(2-нитробензоата) трис(5-бром-2-метокси-фенил)сурьмы / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Коорд. химия. - 2011. - Т. 37, № 10. - С. 782-785.

Шарутин, В.В. Синтез и строение бис(моногалогенацетатов) трис(5-бром-2-метокси-фенил)сурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Д.С. Толстогузов // Журн. общ. химии. - 2014. - Т. 84, № 9. - С. 1516-1522.

Шарутин, В.В. Синтез и особенности строения дикарбоксилатов трис(5-бром,2-метокси-фенил)сурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин // Журн. неорган. химии. - 2014. - Т. 59, № 4. - С. 481-486. DOI: 10.7868/S0044457X14040217. DOI: 10.7868/S0044457X14040217.

Синтез и строение дикарбоксилатов трис(3-фторфенилсурьмы: (3-FC6H4)3Sb[OC(O)R]2, R = C6H3(NO2)2-3,5, CH2Br, CH2Cl, CH=CHPh) / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Н. Ефремов и др. // Коорд. химия. - 2018. - Т. 44, № 5. С. 333-339. DOI: 10.1134/S0132344X18050109.

Синтез и строение дикарбоксилатов трис(3-фторфенилсурьмы: (3-FC6H4)3Sb[OC(O)R]2 (R = СH2Cl, Ph, CH2C6H4NO2-4, С10H15) / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Р.В. Решетникова и др. // Журн. неорган. химии. - 2017. - Т. 62, № 11. - С. 1457-1463. DOI: 10.7868/S0044457X17110058.

Шарутин, В.В. Синтез и строение дикарбоксилатов трис(4-фторфенилсурьмы:

(4-FC6H4)3Sb[OC(O)R]2, R = CH2I, C6F5 / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Изв. АН. Серия хим. - 2017. - № 4. - С. 707710.

Шарутин, В.В. Дикарбоксилаты трис(4-фторфенил)сурьмы (4-FC6H4)3Sb[OC(O)R]2, R = С10H15, С3H5-цикло) / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Н. Ефремов // Журн. неорган. химии. - 2016. - Т. 61, № 1. - С. 4650. DOI: 10.7868/S0044457X16010232.

Шарутин, В.В. Синтез и строение дикарбоксилатов трис(4-фторфенил)сурьмы / В.В. Ша-рутин, О.К. Шарутина // Журн. общ. химии. - 2016. - Т. 86, № 8. - С. 1366-1370.

Шарутин, В.В. Трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьма: синтез и реакции окислительного присоединения / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Журнал общей химии. - 2020. - Т. 90, № 10. - С. 1577–1582. DOI: 10.31857/S0044460X20100133.

Синтез новых арильных соединений сурьмы(III) и висмута(III). Кристаллическая и молекулярная структура трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. неорган. химии. - 2011. - Т. 56, № 10. - С. 1640-1643.

2-Метокси-5-бромфенильные соединения сурьмы. Синтез и строение / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. общ. химии. - 2011. - Т. 81, № 10. - С. 1649-1652.

Синтез и строение моно-, би- и триядерных органилсульфонатных производных триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Журн. неорган. химии. - 2018. - Т. 63, № 7. - С. 823-830. DOI: 10.1134/S0044457X18070188.

Шарутин, В.В. Окисление трис(5-бром-2метоксифенил)сурьмы трет-бутилгидро-пероксидом. Строение сольвата [(5-Br-2-MeOC6H3)3SbO]2 • C4H8O / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Журн. неорган. химии. - 2015. - Т. 60, 12. - С. 1631-1634. DOI: 10.7868/S0044457X15120211.

Артемьева, Е.В. Синтез и строение комплексов Ar3Sb(ONCHC6H4NO2-2)2 • 0.5C6H6, Ar3Sb(ONCHC6H4NO2-3)2 • 2C6H6 И Ar3Sb(OC(O)CH2C6H4F-3)2 (Ar = C6H3OMe-2-Br-5) / Е.В. Ар-темьева, В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Журн. неорган. химии. - 2019. - Т. 64, № 11. - С. 1184-1190. DOI: 10.1134/S0044457X19110035.

Synthesis and In Vitro Antitumor Activity of Some Triarylantimony Di(N-phenylglycinates) / L. Yu, Y.-Q. Ma, G.-C.Wang et al. // Heteroat. Chem. – 2004. – V. 15, № 1. – P. 32–36. DOI:10.1002/hc.10208.

Highly Symmetrical 24-Membered Macrocyclic Organoantimony(V) Complexes Constructed from Schiff Base Ligands Possessing Two Terminal Carboxyl Groups / M. Hong, H.-D. Yin, W.-K. Li et al. // Inorg. Chem. Commun. – 2011. – V. 14, № 10. – P. 1616–1621. DOI:10.1016/j.inoche.2011.06.023.

Wen, L. Bis(2-amino-4-chlorobenzoato)triphenylantimony(V) // L. Wen, H. Yin, C. Wang // Acta Crystallogr., Sect. E: Struct. Rep. Online. – 2009. – V. 65, № 11. – P. m1442–m1442. DOI:10.1107/S160053680904358X.

Тарасевич, Б.Н. ИК-спектры основных классов органических соединений: справочные материалы / Б.Н. Тарасевич. – М.: МГУ им. М.В. Ломоносова, 2012. – 55 с.


Refbacks

  • There are currently no refbacks.