Новые ионные комплексы платины(IV): [Ph3PCH3][PtBr5(dmso)] и [C(CH2OH)3NH3][K][Pt(SCN)6]

Алёна Романовна Зыкова, Дмитрий Анатольевич Жеребцов, Олег Станиславович Ельцов

Аннотация


Первые сообщения о диметилсульфоксидных комплексах появились в начале 60-х годов прошлого века. Большой вклад в развитие этой темы внесла группа ученых под руководством Ю.Н. Кукушкина, исследовавших свойства комплексов платиновых металлов(II). Ионные диметилсульфоксидные комплексы платины(IV) в настоящее время изучены в меньшей степени. (Диметилсульфоксидо)пентабромоплатинат метилтрифенилфосфония [Ph3PCH3][PtBr5(dmso)] (1) получен путем растворения гексабромоплатината метилтрифенилфосфония в диметилсульфоксиде c выходом 85 %. Комплексы платины с гексакис(тиоцианато-S)платинатными анионами практически не изучены. По сведениям из Кембриджской базы структурных данных CSD, синтезировано и структурно охарактеризовано только пять гексакис(тиоцианато-S)платинатных комплексов, большинство из которых получены в период с 1978 по 1999 год. Гексакис(тиоцианато-S)платинатный комплекс [C(CH2OH)3NH3][K][Pt(SCN)6] (2) с двумя различными катионами (калия и органиламмония) синтезирован из хлорида трис(2-гидроксиметил)метиламмония и гексатиоцианатоплатината калия в водном растворе ацетона с выходом 58 %. Строение комплексов доказано с помощью ИК-, 1H-, 13C ЯМР-спектроскопии и ренгено­флуоресцентного анализа. ИК-спектры соединений 1 и 2 записывали на ИК-спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетках KBr в области 4000–400 см–1. Спектры ЯМР 1H и 13C регистрировали на спектрометре Bruker AVANCE 500 (500 МГц). Химические сдвиги измерены от внутреннего стандарта ТМС для ядер 1H, от сигнала растворителя для ядер 13C (d C 39,5 м. д.). Элементный состав полученных образцов был исследован на сканирующем электронном микроскопе Jeol JSM 7001F, оборудованном энергодисперсионным рентгенофлуоресцентным спектрометром Oxford INCA X-max 80.

Ключевые слова


гексабромоплатинат; гексакис(тиоцианато-S)платинат; диметил¬сульфоксид; ацетонитрил; ИК-, ЯМР-спектроскопия; элементный анализ

Полный текст:

PDF

Литература


Calligaris, M. Structure and Bonding in Metal Sulfoxide Complexes / M. Calligaris, O. Carugo // Coord. Chem. Rev. – 1996. – V. 153. – P. 83–154. DOI: 10.1016/0010-8545(95)01193-5.

Calligaris, M. Structure and Bonding in Metal Sulfoxide Complexes: an Update / M. Calligaris // Coord. Chem. Rev. – 2004. – V. 248. – P. 351–375. DOI: 10.1016/j.ccr.2004.02.005.

Alessio, E. Synthesis and Reactivity of Ru-, Os-, Rh-, and Ir-halide−sulfoxide Complexes / E. Alessio // Chem. Rev. – 2004. – V. 104. – P. 4203−4242. DOI: 10.1021/cr0307291.

Rochon, F.D. Pt(II) Compounds with Sulfoxide Ligands and Crystal Structures of Complexes of the Types I(R2SO)Pt(ϻ-I)2Pt(R2SO)I and Trans-Pt(R2SO)(L)X2 (L = Amine, Pyridine and Pyrimidine) / F.D. Rochon, Ch. Tessier // Inorg. Chimica Acta. – 2008. – V. 361. – P. 2591–2600. DOI: 10.1016/j.ica.2007.10.041.

Meek, D.W. Transition Metal Complexes of Dimethyl Sulfoxide / D.W. Meek, D.K. Straub, R.S. Drago // J. Am. Chem. Soc. – 1960. – V. 82. – P. 6013–6016. DOI: 10.1021/ja01508a012.

Кукушкин, Ю.Н. Вклад исследований диметилсульфоксидных комплексов в теории коор-динационной химии / Ю.Н. Кукушкин // Коорд. химия. – 1997. – Т. 23, № 3. – С. 163–174.

Chiral and Achiral Platinum(II) Complexes for Potential Use as Chemotherapeutic Agents: Crystal and Molecular Structures of Cis-[Pt(L1)2] and [Pt(L1)Cl(MPSO)] [HL1 = N,N-diethyl-N ′-benzoylthiourea] / Ch. Sacht, M.S. Datt, S. Otto et al. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. – 2000. – P. 727–733. DOI: 10.1039/a908985c.

Vekki, D.A. Hydrosilylation of Low-molecular Siloxanes in the Presence of Photoactivated Al-kene and Sulfoxide Platinum(II) Complexes / D.A. Vekki, N.K. Skvortsov // Russ. J. Gen. Chem. – 2006. – V. 76, № 1. – P. 116. DOI: 10.1134/S107036320601021X.

Synthesis, Crystal Structures and Optical Activity of Cis- and Trans-(−)-dichloro[(S)-methylp-tolylsulfoxide]pyridylplatinum(II) Complexes / A.N. Skvortsov, D.A. de Vekki, A.I. Stash et al. // Tetra-hedron: Asymmetry. – 2002. – V. 13. – P. 1663–1671. DOI: 10.1016/S0957-4166(02)00420-2.

Синтез и строение комплексов платины [Ph4P]+[PtCl3(dmso)]– и [Ph4P]+[PtCl5(dmso)]– / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. неорг. химии. – 2013. – Т. 58, № 1. – С. 36–40. DOI: 10.1134/S0036023613010191.

Шарутин, В.В. Синтез и строение комплекса платины [Ph4Sb(dmso)]+[PtCl5(dmso)]– / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина // Бутлеровские сообщения. – 2011. – Т. 28, № 20. – С. 35–39.

Кукушкин, В.Ю. Дезоксигенирование диметилсульфоксида в комплексах платины / В.Ю. Кукушкин, Е.Ю. Панькова // Журн. общей хим. – 1987. – Т. 57, № 10. – С. 2391–2392.

Окислительно-восстановительное превращение комплексов Pt(IV) с координационными молекулами диметилсульфоксида. Кристаллическая и молекулярная структуры трифенилбензил-фосфоний трихлоро(диметилсульфоксид)-платината(II) / С.С. Сотман, В.С. Фундаменский, В.Ю. Кукушкин и др. // Журн. общ. химии. – 1988. – Т. 58, № 10. – С. 2297–2304.

Belsky, V.K. Structure of Potassium Tribromo(diethylsulfoxide)platinate(II) / V.K. Belsky, V.E. Konovalov, V.Yu. Kukushkin // Acta Cryst. – 1993. – C49. – P. 751–752. DOI: 10.1107/S0108270192008308.

Кембриджская база структурных данных (CSD, Version 1.19) https://www.ccdc.cam.ac.uk

Interactions Between Thiamine and Large Anions. Crystal Structures of (H-thiamine)[PtII(SCN)4]•3H2O and (H-thiamine)[PtIV(SCN)6]•H2O / K. Aoki, N.-H. Hu, T.Tokuno et al. // Inorg. Chimica Acta. – 1999. – V. 290. – P. 145–152. DOI: 10.1016/S0020-1693(99)00116-4.

Ha, K. Crystal Structure of Bis(1,10-phenanthrolinium) Hexakis(thiocyanato-S)platinate(IV), (C12H9N2)2[Pt(SCN)6] / K. Ha // Z. Kristallogr. NCS. – 2010. – V. 225. – P. 699–700. DOI: 10.1524/ncrs.2010.0307.

Seemann, J. Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von Hexathiocyanatoplatinat(IV), Kristallstruktur von [Py2CH2][Pt(SCN)6] / J. Seemann, W. Preetz // Z. Naturforsch. B: Chem. Sci. – 1998. – V. 53. – P. 13–16. DOI: 10.1515/znb-1998-0105.

Spectral Properties and Crystal Structure of Bis(p-thiocyanato-iV,S)bis-(thiocyanato-N)tetrakis(5,7-dimethyl[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-N3)-dicopper(II) and of Tetrakis(5,7-dimethyl[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-N3)-platinum(II) Hexa(thiocyanatoS)platinate(IV) / M. Cingi, A. Lanfredi, A. Tiripicchio et al. // Inorg. Chimica Acta. – 1983. – V. 72. – P. 81–88. DOI: 10.1016/S0020-1693(00)81699-0.

Шарутин, В.В. Синтез и строение гексатиоцианатоплатината(IV) калийтетраэтиламмония / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Р. Ткачёва // Изв. высш. уч. завед. Серия: Химия и хим. технология. – 2018. – Т. 61, № 12. – С. 63-67. DOI: 10.6060/ivkkt.20206305.6115.

Зыкова, А.Р. Новые гексабромоплатинаты органилтрифенилфосфония [Ph3PR]2[PtBr6], R = CH3, CH=CH2, CH2CH=CH2 / А.Р. Зыкова, В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Журн. неорг. химии. – 2021. – Т. 66, № 1. – С. 63–68. DOI: 10.1134/S0036023621010149.

Тарасевич, Б.Н. ИК-спектры основных классов органических соединений: справочные материалы / Б.Н. Тарасевич. – М.: МГУ имени М.В. Ломоносова, 2012. – 55 с.

Palladium(II) and Platinum(II) Alkyl Sulfoxide Complexes of Sulfur-Bonded, Mixed Sulfur- and Oxygen-Bonded, and Totally Oxygen-Bonded Complexes / J.H. Price, A.N. Williamson, R.F. Schramm et al. // Inorg. Chem. – 1972. – V. 11, № 6. – P. 1280–1284. DOI: 10.1021/IC50112A025.

Новиков, В.В. Анализ спектров ЯМР высокого разрешения / В.В. Новиков. – М.: Учебно-научный центр им. А.Н. Несмеянова, 2009. – 16 с.

Three New Asymmetric Trans-amine(azole)dichloridoplatinum Complexes that Overcome Cisplatin Resistance and Their Reactions with 50 -GMP / E. Pantoja, A. Gallipoli, S. van Zutphen et al. //

J. of Inorg. Biochem. – 2006. – V. 100. – P. 1955–1964. DOI: 10.1016/j.jinorgbio.2006.09.015.


Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.