Новые ионные комплексы платины(IV): [Ph3PCH3][PtBr5(dmso)] и [C(CH2OH)3NH3][K][Pt(SCN)6]

Алёна Романовна Зыкова; Дмитрий Анатольевич Жеребцов; Олег Станиславович Ельцов

Авторы

Алёна Романовна Зыкова Южно-Уральский государственный университет
Дмитрий Анатольевич Жеребцов Южно-Уральский государственный университет
Олег Станиславович Ельцов Уральский федеральный университет имени первого президента России Б.Н. Ельцина

Ключевые слова:

гексабромоплатинат, гексакис(тиоцианато-S)платинат, диметил¬сульфоксид, ацетонитрил, ИК-, ЯМР-спектроскопия, элементный анализ

Аннотация

Первые сообщения о диметилсульфоксидных комплексах появились в начале 60-х годов прошлого века. Большой вклад в развитие этой темы внесла группа ученых под руководством Ю.Н. Кукушкина, исследовавших свойства комплексов платиновых металлов(II). Ионные диметилсульфоксидные комплексы платины(IV) в настоящее время изучены в меньшей степени. (Диметилсульфоксидо)пентабромоплатинат метилтрифенилфосфония [Ph₃PCH₃][PtBr₅(dmso)] (1) получен путем растворения гексабромоплатината метилтрифенилфосфония в диметилсульфоксиде c выходом 85 %. Комплексы платины с гексакис(тиоцианато-S)платинатными анионами практически не изучены. По сведениям из Кембриджской базы структурных данных CSD, синтезировано и структурно охарактеризовано только пять гексакис(тиоцианато-S)платинатных комплексов, большинство из которых получены в период с 1978 по 1999 год. Гексакис(тиоцианато-S)платинатный комплекс [C(CH₂OH)₃NH₃][K][Pt(SCN)₆] (2) с двумя различными катионами (калия и органиламмония) синтезирован из хлорида трис(2-гидроксиметил)метиламмония и гексатиоцианатоплатината калия в водном растворе ацетона с выходом 58 %. Строение комплексов доказано с помощью ИК-, ¹H-, ¹³C ЯМР-спектроскопии и ренгенофлуоресцентного анализа. ИК-спектры соединений 1 и 2 записывали на ИК-спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетках KBr в области 4000–400 см^–1. Спектры ЯМР ¹H и ¹³C регистрировали на спектрометре Bruker AVANCE 500 (500 МГц). Химические сдвиги измерены от внутреннего стандарта ТМС для ядер ¹H, от сигнала растворителя для ядер ¹³C (d C 39,5 м. д.). Элементный состав полученных образцов был исследован на сканирующем электронном микроскопе Jeol JSM 7001F, оборудованном энергодисперсионным рентгенофлуоресцентным спектрометром Oxford INCA X-max 80.

Биографии авторов

Алёна Романовна Зыкова, Южно-Уральский государственный университет

помощник проректора

Дмитрий Анатольевич Жеребцов, Южно-Уральский государственный университет

доктор химических наук, старший научный сотрудник

Олег Станиславович Ельцов, Уральский федеральный университет имени первого президента России Б.Н. Ельцина

доцент, заведующий лабораторией

Библиографические ссылки

Calligaris, M. Structure and Bonding in Metal Sulfoxide Complexes / M. Calligaris, O. Carugo // Coord. Chem. Rev. – 1996. – V. 153. – P. 83–154. DOI: 10.1016/0010-8545(95)01193-5.

Calligaris, M. Structure and Bonding in Metal Sulfoxide Complexes: an Update / M. Calligaris // Coord. Chem. Rev. – 2004. – V. 248. – P. 351–375. DOI: 10.1016/j.ccr.2004.02.005.

Alessio, E. Synthesis and Reactivity of Ru-, Os-, Rh-, and Ir-halide−sulfoxide Complexes / E. Alessio // Chem. Rev. – 2004. – V. 104. – P. 4203−4242. DOI: 10.1021/cr0307291.

Rochon, F.D. Pt(II) Compounds with Sulfoxide Ligands and Crystal Structures of Complexes of the Types I(R2SO)Pt(ϻ-I)2Pt(R2SO)I and Trans-Pt(R2SO)(L)X2 (L = Amine, Pyridine and Pyrimidine) / F.D. Rochon, Ch. Tessier // Inorg. Chimica Acta. – 2008. – V. 361. – P. 2591–2600. DOI: 10.1016/j.ica.2007.10.041.

Meek, D.W. Transition Metal Complexes of Dimethyl Sulfoxide / D.W. Meek, D.K. Straub, R.S. Drago // J. Am. Chem. Soc. – 1960. – V. 82. – P. 6013–6016. DOI: 10.1021/ja01508a012.

Кукушкин, Ю.Н. Вклад исследований диметилсульфоксидных комплексов в теории коор-динационной химии / Ю.Н. Кукушкин // Коорд. химия. – 1997. – Т. 23, № 3. – С. 163–174.

Chiral and Achiral Platinum(II) Complexes for Potential Use as Chemotherapeutic Agents: Crystal and Molecular Structures of Cis-[Pt(L1)2] and [Pt(L1)Cl(MPSO)] [HL1 = N,N-diethyl-N ′-benzoylthiourea] / Ch. Sacht, M.S. Datt, S. Otto et al. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. – 2000. – P. 727–733. DOI: 10.1039/a908985c.

Vekki, D.A. Hydrosilylation of Low-molecular Siloxanes in the Presence of Photoactivated Al-kene and Sulfoxide Platinum(II) Complexes / D.A. Vekki, N.K. Skvortsov // Russ. J. Gen. Chem. – 2006. – V. 76, № 1. – P. 116. DOI: 10.1134/S107036320601021X.

Synthesis, Crystal Structures and Optical Activity of Cis- and Trans-(−)-dichloro[(S)-methylp-tolylsulfoxide]pyridylplatinum(II) Complexes / A.N. Skvortsov, D.A. de Vekki, A.I. Stash et al. // Tetra-hedron: Asymmetry. – 2002. – V. 13. – P. 1663–1671. DOI: 10.1016/S0957-4166(02)00420-2.

Синтез и строение комплексов платины [Ph4P]+[PtCl3(dmso)]– и [Ph4P]+[PtCl5(dmso)]– / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. неорг. химии. – 2013. – Т. 58, № 1. – С. 36–40. DOI: 10.1134/S0036023613010191.

Шарутин, В.В. Синтез и строение комплекса платины [Ph4Sb(dmso)]+[PtCl5(dmso)]– / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина // Бутлеровские сообщения. – 2011. – Т. 28, № 20. – С. 35–39.

Кукушкин, В.Ю. Дезоксигенирование диметилсульфоксида в комплексах платины / В.Ю. Кукушкин, Е.Ю. Панькова // Журн. общей хим. – 1987. – Т. 57, № 10. – С. 2391–2392.

Окислительно-восстановительное превращение комплексов Pt(IV) с координационными молекулами диметилсульфоксида. Кристаллическая и молекулярная структуры трифенилбензил-фосфоний трихлоро(диметилсульфоксид)-платината(II) / С.С. Сотман, В.С. Фундаменский, В.Ю. Кукушкин и др. // Журн. общ. химии. – 1988. – Т. 58, № 10. – С. 2297–2304.

Belsky, V.K. Structure of Potassium Tribromo(diethylsulfoxide)platinate(II) / V.K. Belsky, V.E. Konovalov, V.Yu. Kukushkin // Acta Cryst. – 1993. – C49. – P. 751–752. DOI: 10.1107/S0108270192008308.

Кембриджская база структурных данных (CSD, Version 1.19) https://www.ccdc.cam.ac.uk

Interactions Between Thiamine and Large Anions. Crystal Structures of (H-thiamine)[PtII(SCN)4]•3H2O and (H-thiamine)[PtIV(SCN)6]•H2O / K. Aoki, N.-H. Hu, T.Tokuno et al. // Inorg. Chimica Acta. – 1999. – V. 290. – P. 145–152. DOI: 10.1016/S0020-1693(99)00116-4.

Ha, K. Crystal Structure of Bis(1,10-phenanthrolinium) Hexakis(thiocyanato-S)platinate(IV), (C12H9N2)2[Pt(SCN)6] / K. Ha // Z. Kristallogr. NCS. – 2010. – V. 225. – P. 699–700. DOI: 10.1524/ncrs.2010.0307.

Seemann, J. Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von Hexathiocyanatoplatinat(IV), Kristallstruktur von [Py2CH2][Pt(SCN)6] / J. Seemann, W. Preetz // Z. Naturforsch. B: Chem. Sci. – 1998. – V. 53. – P. 13–16. DOI: 10.1515/znb-1998-0105.

Spectral Properties and Crystal Structure of Bis(p-thiocyanato-iV,S)bis-(thiocyanato-N)tetrakis(5,7-dimethyl[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-N3)-dicopper(II) and of Tetrakis(5,7-dimethyl[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-N3)-platinum(II) Hexa(thiocyanatoS)platinate(IV) / M. Cingi, A. Lanfredi, A. Tiripicchio et al. // Inorg. Chimica Acta. – 1983. – V. 72. – P. 81–88. DOI: 10.1016/S0020-1693(00)81699-0.

Шарутин, В.В. Синтез и строение гексатиоцианатоплатината(IV) калийтетраэтиламмония / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Р. Ткачёва // Изв. высш. уч. завед. Серия: Химия и хим. технология. – 2018. – Т. 61, № 12. – С. 63-67. DOI: 10.6060/ivkkt.20206305.6115.

Зыкова, А.Р. Новые гексабромоплатинаты органилтрифенилфосфония [Ph3PR]2[PtBr6], R = CH3, CH=CH2, CH2CH=CH2 / А.Р. Зыкова, В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Журн. неорг. химии. – 2021. – Т. 66, № 1. – С. 63–68. DOI: 10.1134/S0036023621010149.

Тарасевич, Б.Н. ИК-спектры основных классов органических соединений: справочные материалы / Б.Н. Тарасевич. – М.: МГУ имени М.В. Ломоносова, 2012. – 55 с.

Palladium(II) and Platinum(II) Alkyl Sulfoxide Complexes of Sulfur-Bonded, Mixed Sulfur- and Oxygen-Bonded, and Totally Oxygen-Bonded Complexes / J.H. Price, A.N. Williamson, R.F. Schramm et al. // Inorg. Chem. – 1972. – V. 11, № 6. – P. 1280–1284. DOI: 10.1021/IC50112A025.

Новиков, В.В. Анализ спектров ЯМР высокого разрешения / В.В. Новиков. – М.: Учебно-научный центр им. А.Н. Несмеянова, 2009. – 16 с.

Three New Asymmetric Trans-amine(azole)dichloridoplatinum Complexes that Overcome Cisplatin Resistance and Their Reactions with 50 -GMP / E. Pantoja, A. Gallipoli, S. van Zutphen et al. //

J. of Inorg. Biochem. – 2006. – V. 100. – P. 1955–1964. DOI: 10.1016/j.jinorgbio.2006.09.015.