Синтез новых η6-(арен)хром¬трикарбонильных комплексов с 1,3-бензодиоксольными и 1,4-бензодиоксановыми лигандами

Александр Николаевич Артёмов, Анна Сергеевна Колесова, Елена Васильевна Сазонова

Аннотация


Особый интерес к изучению строения и особенностей химического поведения гетероциклических соединений, содержащих два атома кислорода в своем составе, связан с широким распространением их в природе, а также с их высокой биологической активностью. Нами впервые представлены данные о возможности получения и исследования ряда физико-химических свойств и спектральных характеристик некоторых η6-(арен)хром¬трикарбонильных комплексов циклических эфиров пирокатехина. На первом этапе нашего исследования взаимодействием пирокатехина (1) с дихлорметаном, 1,2 дихлорэтаном и бензальдегидом нами синтезированы соответствующие циклические эфиры: 1,3-бензодиоксол (2), 1,4-бензодиоксан (3) и 2-фенил-1,3-бензодиоксол (4). Далее π-комплексы были получены двумя независимыми методами: реакцией соединений (2), (3) и (4) с гексакарбонилом хрома (метод А) и триамминхромтрикарбонилом (метод В). Реакции по методу А осуществлялись путем взаимодействия указанных выше соединений 2–4 с гексакар-бонилом хрома в кипящем дибутиловом эфире или в смеси диглим/октан (1:1). Реакции, вероятно, проходят с частичным разложением полученных π-комплексов. Более высокие выходы наблюдаются при проведении реакций по методу В, в котором используются производные гексакарбонила хрома – триамминхромтрикарбонил в растворе диоксана. Показано, что последний метод не только дает более высокие выходы, но и позволяет синтезировать более широкий круг гетероциклических π-комплексов хрома. Состав и строение полученных соединений были установлены с помощью различных физико-химических методов анализа, таких как ВЭЖХ, УФ-, ИК-, 1Н ЯМР-спектрометрии и масс-спектрометрии.

Ключевые слова


гетероциклические соединения; η6-(арен)хромтрикарбонильные комплексы гетероциклических соединений; 1,3-бензодиоксолы; 1,4-бензодиоксаны; защитное алкилирование; реакция координации

Полный текст:

PDF

Литература


Goodman, L. Goodman & Gilman's Pharmacological Basis of Therapeutics / L. Goodman // New York: McGraw-Hill, 2011. – P. 2084.

Касьян, Л. Оксаазагетероциклы на основе аминоспиртов, эпоксидов и азиридинов: монография / Л.И. Касьян, В.А. Пальчиков, А.В. Токарь. – Днепропетровск: Изд-во ДНУ, 2012. – 644 c.

Jaouen, G. Bioorganometallics: Biomolecules, Labeling, Medicine / G. Jaouen. – Weinheim: Wiley-VCH, 2006. – 444 p.

Ahmed, B. Chemistry and Pharmacology of Benzodioxanes / B. Ahmed, H. Habibullah, S. Khan // Org. Chem. – 2008. – № 4. – P. 65–77. DOI: 10.1002/CHIN.200936265.

Pilkington, L. Synthesis and Biology of 1,4-benzodioxane Lignan Natural Products / L. Pilkington, D. Barker // Royal Soc. Chem. – 2015. – № 32. – P. 1369–1388. DOI: 10.1039/c5np00048c.

Даукшас, В.К. 3-Фенил- или α-фенилзамещенные 2-алкил-аминометилбензо-диоксаны-1,4 / В.К. Даукшас, А.П. Ластаускас // ЖОрХ, сб. Биологически активные соединения. – 1968. – C. 286–290.

Butler, P.A. Biological Organometallic Chemistry of B12 / P.A. Butler, B. Krautler // Bioorganometallic Chemistry. – 2006. – № 17. – P. 1–55. DOI: 10.1007/3418_004.

Jaouen, G. Chirality in Organometallic Anticancer Complexes / G. Jaouen, M. Salmain // Bioorganometallic Chemistry. – 2015. – P. 85–115. DOI: 10.1002/9783527673438.ch03.

Moriuchi, T. Ferrocene-Peptide Bioconjugates / T. Moriuchi, T. Hirao // Top. Organomet. Chem. – 2006. – № 17. – P. 143–175.

Allardyce, C.S. Medicinal Properties of Organometallic Compounds / C.S. Allardyce, P. Dyson // Top Organomet Chem. – 2006. – P. 177–210. DOI: 10.1007/3418_001.

Severin, K. Organometallic Receptors for Biologically Interesting Molecules / K. Severin // Top Organomet Chem. – 2006. – P. 123–142. DOI: 10.1007/B97910.

Green, T.W. Protective Groups in Organic Synthesis / T.W. Green, P.G. Wuts. – T.W. John Wiley & Sons, 2007. – 545 p.

МакОми, Дж. Защитные группы в органической химии / Дж. МакОми. – М.: Мир, 1976. –P. 142–153.

Пат. 87268 ЧССР. Preparing Cycle Simple and Substituted Alkylene Ether from Pyrocatechol or it’s Derivatives and Alkylene Dihalides // С.А. – 1960. – V. 54. – 8862.

Cole, E.R. An Improved Method for the Synthesis of 2,2-disubstituted and 2-monosubstituted 1,3-benzodioxoles / E.R. Cole, G. Crank, H. Minh // Austr. J. Chem. – 1980. – V. 33. – P. 675–680. DOI: 10.1071/CH9800675.

Пат. WO 2017/158404. An Improved Method for the Preparation of Alkylenedioxybenzene Compounds. Заявл. 05.05.2016. Опубл. 21.09.2017.

Gupta, S.D. Eco-sustainable Synthesis and Biological Evaluation of 2-phenyl 1, 3-benzodioxole Derivatives as Anticancer, DNA Binding and Antibacterial Agents / S.D. Gupta, G.B. Rao, M.K. Bommaka // Arabian J. Chem. – 2016. – V. 9. – P. 1875–1883. DOI: 10.1016/j.arabjc.2014.08.004.

Nicholls, B. The Organic Chemistry of the Transition Elements. Part I. Tricarbonylchromium Derivatives of Aromatic Compounds / B.Nicholls, M. Whiting // J. Chem. Soc. – 1959. – P. 551–556. DOI: 10.1039/JR9590000551.

Silverthorn, W.E. Arene Transition Metal Chemistry / W.E. Silverthorn // Adv. Organomet. Chem. – 1975. – V. 13. – P. 69–86.

Кальдераццо, Ф. Карбонилы металлов, их получение, структура и свойства // Органические синтезы через карбонилы металлов: пер. с англ. / под ред. А.Н. Несмеянова. – М.: Мир, 1970. – С. 11–211.

Organometallic π-Complexes: XX. The Preparation of Styrenetricarbonylchromium / M.D.Rausch, G.A. Moser, E.J. Zaiko, A.L. Lipman // J. Organomet. Сhem. – 1970. – V. 23. – P. 185–192. DOI: 10.1016/S0022-328X(00)92813-4.

Реакция фенилсодержащих N-замещенных 1,3-оксазолидинов и 1,3-оксазинанов с триамминхромтрикарбонилом / А.Н. Артемов, Е.В. Сазонова, Н.А. Аксенова и др. // Изв. АН. Сер. хим. – 2019. – С. 1548–1554.

Вайсбергер, А. Органические растворители / А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Дж. Риддик и др. – М.: И. Л., 1958. – 520 с.

Post, H.W. The Reaction of Certain Orthoesters with Aldehides / H.W. Post // J. Org. Chem. – 1940. – V. 5. – P. 244–249.

Bonthrone, W. The Methylenation of Catechols / W. Bonthrone, J.W. Cornforth // J. Chem. Soc. – 1969. – P. 1202–1204. DOI: 10.1039/j39690001202.

Агрономов, А.Е. Лабораторные работы в органическом практикуме / А.Е. Агрономов, Ю.С. Шабаров. – М.: Химия, 1974. – С. 63–64.


Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.