Синтез новых η6-(арен)хром¬трикарбонильных комплексов с 1,3-бензодиоксольными и 1,4-бензодиоксановыми лигандами

Александр Николаевич Артёмов
Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского

Анна Сергеевна Колесова
Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского

Елена Васильевна Сазонова
Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского


Аннотация


Особый интерес к изучению строения и особенностей химического поведения гетероциклических соединений, содержащих два атома кислорода в своем составе, связан с широким распространением их в природе, а также с их высокой биологической активностью. Нами впервые представлены данные о возможности получения и исследования ряда физико-химических свойств и спектральных характеристик некоторых η6-(арен)хром¬трикарбонильных комплексов циклических эфиров пирокатехина. На первом этапе нашего исследования взаимодействием пирокатехина (1) с дихлорметаном, 1,2 дихлорэтаном и бензальдегидом нами синтезированы соответствующие циклические эфиры: 1,3-бензодиоксол (2), 1,4-бензодиоксан (3) и 2-фенил-1,3-бензодиоксол (4). Далее π-комплексы были получены двумя независимыми методами: реакцией соединений (2), (3) и (4) с гексакарбонилом хрома (метод А) и триамминхромтрикарбонилом (метод В). Реакции по методу А осуществлялись путем взаимодействия указанных выше соединений 2–4 с гексакар-бонилом хрома в кипящем дибутиловом эфире или в смеси диглим/октан (1:1). Реакции, вероятно, проходят с частичным разложением полученных π-комплексов. Более высокие выходы наблюдаются при проведении реакций по методу В, в котором используются производные гексакарбонила хрома – триамминхромтрикарбонил в растворе диоксана. Показано, что последний метод не только дает более высокие выходы, но и позволяет синтезировать более широкий круг гетероциклических π-комплексов хрома. Состав и строение полученных соединений были установлены с помощью различных физико-химических методов анализа, таких как ВЭЖХ, УФ-, ИК-, 1Н ЯМР-спектрометрии и масс-спектрометрии.

Ключевые слова


гетероциклические соединения; η6-(арен)хромтрикарбонильные комплексы гетероциклических соединений; 1,3-бензодиоксолы; 1,4-бензодиоксаны; защитное алкилирование; реакция координации

Полный текст:

PDF

Литература


Goodman, L. Goodman & Gilman's Pharmacological Basis of Therapeutics / L. Goodman // New York: McGraw-Hill, 2011. – P. 2084.

Касьян, Л. Оксаазагетероциклы на основе аминоспиртов, эпоксидов и азиридинов: монография / Л.И. Касьян, В.А. Пальчиков, А.В. Токарь. – Днепропетровск: Изд-во ДНУ, 2012. – 644 c.

Jaouen, G. Bioorganometallics: Biomolecules, Labeling, Medicine / G. Jaouen. – Weinheim: Wiley-VCH, 2006. – 444 p.

Ahmed, B. Chemistry and Pharmacology of Benzodioxanes / B. Ahmed, H. Habibullah, S. Khan // Org. Chem. – 2008. – № 4. – P. 65–77. DOI: 10.1002/CHIN.200936265.

Pilkington, L. Synthesis and Biology of 1,4-benzodioxane Lignan Natural Products / L. Pilkington, D. Barker // Royal Soc. Chem. – 2015. – № 32. – P. 1369–1388. DOI: 10.1039/c5np00048c.

Даукшас, В.К. 3-Фенил- или α-фенилзамещенные 2-алкил-аминометилбензо-диоксаны-1,4 / В.К. Даукшас, А.П. Ластаускас // ЖОрХ, сб. Биологически активные соединения. – 1968. – C. 286–290.

Butler, P.A. Biological Organometallic Chemistry of B12 / P.A. Butler, B. Krautler // Bioorganometallic Chemistry. – 2006. – № 17. – P. 1–55. DOI: 10.1007/3418_004.

Jaouen, G. Chirality in Organometallic Anticancer Complexes / G. Jaouen, M. Salmain // Bioorganometallic Chemistry. – 2015. – P. 85–115. DOI: 10.1002/9783527673438.ch03.

Moriuchi, T. Ferrocene-Peptide Bioconjugates / T. Moriuchi, T. Hirao // Top. Organomet. Chem. – 2006. – № 17. – P. 143–175.

Allardyce, C.S. Medicinal Properties of Organometallic Compounds / C.S. Allardyce, P. Dyson // Top Organomet Chem. – 2006. – P. 177–210. DOI: 10.1007/3418_001.

Severin, K. Organometallic Receptors for Biologically Interesting Molecules / K. Severin // Top Organomet Chem. – 2006. – P. 123–142. DOI: 10.1007/B97910.

Green, T.W. Protective Groups in Organic Synthesis / T.W. Green, P.G. Wuts. – T.W. John Wiley & Sons, 2007. – 545 p.

МакОми, Дж. Защитные группы в органической химии / Дж. МакОми. – М.: Мир, 1976. –P. 142–153.

Пат. 87268 ЧССР. Preparing Cycle Simple and Substituted Alkylene Ether from Pyrocatechol or it’s Derivatives and Alkylene Dihalides // С.А. – 1960. – V. 54. – 8862.

Cole, E.R. An Improved Method for the Synthesis of 2,2-disubstituted and 2-monosubstituted 1,3-benzodioxoles / E.R. Cole, G. Crank, H. Minh // Austr. J. Chem. – 1980. – V. 33. – P. 675–680. DOI: 10.1071/CH9800675.

Пат. WO 2017/158404. An Improved Method for the Preparation of Alkylenedioxybenzene Compounds. Заявл. 05.05.2016. Опубл. 21.09.2017.

Gupta, S.D. Eco-sustainable Synthesis and Biological Evaluation of 2-phenyl 1, 3-benzodioxole Derivatives as Anticancer, DNA Binding and Antibacterial Agents / S.D. Gupta, G.B. Rao, M.K. Bommaka // Arabian J. Chem. – 2016. – V. 9. – P. 1875–1883. DOI: 10.1016/j.arabjc.2014.08.004.

Nicholls, B. The Organic Chemistry of the Transition Elements. Part I. Tricarbonylchromium Derivatives of Aromatic Compounds / B.Nicholls, M. Whiting // J. Chem. Soc. – 1959. – P. 551–556. DOI: 10.1039/JR9590000551.

Silverthorn, W.E. Arene Transition Metal Chemistry / W.E. Silverthorn // Adv. Organomet. Chem. – 1975. – V. 13. – P. 69–86.

Кальдераццо, Ф. Карбонилы металлов, их получение, структура и свойства // Органические синтезы через карбонилы металлов: пер. с англ. / под ред. А.Н. Несмеянова. – М.: Мир, 1970. – С. 11–211.

Organometallic π-Complexes: XX. The Preparation of Styrenetricarbonylchromium / M.D.Rausch, G.A. Moser, E.J. Zaiko, A.L. Lipman // J. Organomet. Сhem. – 1970. – V. 23. – P. 185–192. DOI: 10.1016/S0022-328X(00)92813-4.

Реакция фенилсодержащих N-замещенных 1,3-оксазолидинов и 1,3-оксазинанов с триамминхромтрикарбонилом / А.Н. Артемов, Е.В. Сазонова, Н.А. Аксенова и др. // Изв. АН. Сер. хим. – 2019. – С. 1548–1554.

Вайсбергер, А. Органические растворители / А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Дж. Риддик и др. – М.: И. Л., 1958. – 520 с.

Post, H.W. The Reaction of Certain Orthoesters with Aldehides / H.W. Post // J. Org. Chem. – 1940. – V. 5. – P. 244–249.

Bonthrone, W. The Methylenation of Catechols / W. Bonthrone, J.W. Cornforth // J. Chem. Soc. – 1969. – P. 1202–1204. DOI: 10.1039/j39690001202.

Агрономов, А.Е. Лабораторные работы в органическом практикуме / А.Е. Агрономов, Ю.С. Шабаров. – М.: Химия, 1974. – С. 63–64.


Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.