Синтез линейных блоксополимеров на основе ряда виниловых мономеров с использованием макроинициаторов с концевой лабильной бороксильной группой

Вероника Владимировна Продаевич, Никита Леонидович Пегеев, Наталья Борисовна Валетова, Александр Вячеславович Митин, Татьяна Израилевна Лиогонькая, Светлана Витальевна Емченко, Людмила Леонидовна Семенычева

Аннотация


Синтез двух сополимеров разной природы для использования их как макроинициаторов – бутилакрилата с винилбутиловым эфиром и метилметакрилата с винилбутиловым эфиром – осуществляли путем добавления активного мономера в избыток сомономера при его кипении в присутствии триэтилборана. Элементоорганический соинициатор выделяли из комплекса с гексаметилендиамином в растворе винилбутилового эфира, добавляя метакриловую кислоту в количестве, пропорциональном в молях количеству амина, вместе с акрилатом. В данном случае окислителем триэтилбора является кислород воздуха, остающийся в реакционной смеси при кипении винилбутилового эфира в количестве, достаточном для окисления триэтилбора. Образцы сополимеров, выделенные из реакционной смеси и охарактеризованные по молекулярно-массовым параметрам методом ГПХ и составу методом ИК, вновь растворяли в винилбутиловом эфире, добавляли порцию мономера этилгексилакрилата и термостатировали смеси в течение четырех часов. Получены экспериментальные результаты, свидетельствующие об образовании блок-сополимеров с использованием сополимеров виниловых мономеров (бутилакрилата с винилбутиловым эфиром и метилметакрилата с винилбутиловым) как макроинициаторов. Для синтезированных блоксополимеров определяли массу, исследовали состав и молекулярно-массовые параметры. Масса исходных образцов в процессе синтеза практически удвоилась для обоих макроинициаторов. Другие характеристики блоксополимеров бутилакрилат-винилбутиловый эфир с парой этилгексилакрилат-винилбутиловый эфир и метилметакрилат- винилбутиловый эфир с парой этилгексилакрилат-винилбутиловый эфир во многом различаются. В случае исходного сополимера бутилакрилата с винилобутиловым эфиром значительно больше увеличилось значение среднечисленной молекулярной массы и уменьшился коэффициент полидиспесности. Для исходного сополимера метилметакрилата с винилбутиловым изменения молекулярно-массовых параметоров намного меньше. Это связано с особенностями природы выбранных акриловых мономеров. Важно, что в результате блоксополимеризации новый блок, состоящий из мономерных звеньев этилгексилакрилата и винилбутилового эфира продолжает сохранять соотношение звеньев мономеров, близкое к эквимольному. Такие полимерные соединения эффективны как загустители смазочных масел с высокой устойчивостью к механической деструкции.

Ключевые слова


бутилакрилат; винилизобутиловый эфир; компенсационная сополимеризация; триэтилборан; молекулярно-массовые параметры; состав; обратимое ингибирование

Полный текст:

PDF

Литература


Macromolecular Engineering Approach for the Preparation of New Architectures from Fluorinated Olefins and their Applications / Sk A. Mohammad, Sh. Shingdilwar, S. Banerjee, B. Ameduri // Progress in Polymer Science. – 2020. – V. 106. – 101255. DOI: 10.1016/j.progpolymsci.2020.101255

Заремский, М.Ю. Кинетические особенности псевдоживой радикальной полимеризации в условиях обратимого ингибирования нитроксильными радикалами / М.Ю. Заремский // Высоко-молекулярные соединения. Серия С. – 2015. – Т. 57, № 1. – С. 75–97.

Системы органобораны-кислород воздуха как нетрадиционные инициаторы радикальной полимеризации / М.Ю. Заремский, Е.С. Гарина, М.Е. Гурский, Ю.Н. Бубнов // Высокомолекуляр-ные соединения. Серия Б. – 2013. – Т. 55, № 5. – С. 601–624.

Реакции инициирования и реинициирования полимеризации под действием систем орга-ноборан-кислород / М.Ю. Заремский, М.Е. Гурский, Ю.Н. Бубнов и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. – 2018. – Т. 60, № 2. – С. 123–133.

Полимеризация метилметакрилата в присутствии бороксильных радикалов. Синтез блок-сополимеров / М.Ю. Заремский, В.В. Одинцова, А.В. Большакова и др. // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. – 2018. – Т. 60, № 4. – С. 285–294.

Особенности «компенсационной» сополимеризации бутилакрилата с винилбутиловым эфиром в присутствии триэтилбора / Л.Л. Семенычева, Ю.О. Маткивская, Н.Б. Валетова и др. // Известия Академии наук. Серия химическая. – 2017. – № 9. – С. 1660–1664.

Семенычева, Л.Л. Особенности молекулярно-массовых характеристик сополимеров бути-лакрилат – винилбутиловый эфир при компенсационной сополимеризации в кипящем мономере в присутствии трибутилбора, введенного разными способами / Л.Л. Семенычева, Н.Б. Валетова, Ю.О. Маткивская // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». – 2017. – Т. 9, № 4. – С. 47–51.

Особенности молекулярно массовых параметров сополимеров алкилметакрилатов с вини-лалкиловыми эфирами, синтезированных компенсационным методом / Л.Л. Семенычева, А.А. Мойкин, Н.Б. Валетова и др. // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». – 2016. – Т. 8, № 4. – С. 31–37.

Reversible Inhibition in the Formation of Copolymers Based on Alkyl (Meth)acrylates with Vinyl Butyl Ethers under Compensation of the Active Monomer Depending on their Nature when Initiated by the Triethylboraneeoxygen System / N.L. Pegeev, L.L. Semenycheva, N.B. Valetova et al. // Journal of Organometallic Chemistry. – 2020. – V. 922, no. 9. – 121396. DOI: 10.1016/j.jorganchem.2020.121396

Особенности молекулярно-массовых характеристик сополимеров, синтезированных в присутствии системы триэтилбор – кислород, при варьировании времени введения бутилакрила-та в кипящий винилбутиловый эфир / Л.Л. Семенычева, Ю.О. Часова, Н.Б. Валетова и др. // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». – 2019. – Т. 11, № 3. – С. 80–90.

Свойства сополимеров бутилакрилата с винилизобутиловым эфиром, полученные с ис-пользованием инициирующей системы триэтилборан-кислород компенсационным способом / Н.Л. Пегеев, Ю.О. Маткивская, Н.Б. Валетова и др. // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». – 2020. – Т. 12, № 2. – С. 64–73.

Синтез блок-сополимера бутилакрилата с винилбутиловым эфиром с использованием инициирующей системы триэтилборан-кислород компенсационным способом / Ю.О. Маткив-ская, Ю.О. Пегеева, Н.Б. Валетова и др. // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». – 2021. – Т. 13, № 2. – С. 62–72.

Гераськина, Е.В. Некоторые особенности компенсационной сополимеризации бутилак-рилата и винилбутилового эфира в кипящем мономере / Е.В. Гераськина, А.А. Мойкин, Л.Л. Се-менычева // Вестник Казанского технологического университета. – 2015. – Т. 18, № 4. – C. 28–31.

О структуре сополимеров алкил(мет)акрилатов и винилалкиловых эфиров – новых моди-фикаторов вязкости смазочных масел / Л.Л. Семенычева, Е.В. Гераськина, Ю.О. Маткивская и др. // Журнал прикладной химии. – 2015. – Т. 88, № 10. – С. 1505–1510.

Семенычева, Л.Л. Сополимеры бутилакрилата с винилалкиловыми эфирами как загу-щающие присадки к маслам / Л.Л. Семенычева, Е.И. Богатова, В.В. Винс // Журнал прикладной химии. – 2008. – Т. 81, № 9. – С. 1563–1566.

Особенности синтеза сополимера бутилакрилата с винил-н-бутиловым эфиром для полу-чения эффективной загущающей присадки к маслам / Л.Л. Семенычева, В.В. Винс, Е.И. Богатова и др. // Журнал прикладной химии. – 2009. – Т. 82, № 9. – С. 1542–1545.

Влияние молекулярной массы на свойства сополимеров винилбутилового эфира и ал-кил(мет)акрилатов как загущающих присадок к нефтяным маслам / Л.Л. Семенычева, Е.В. Ге-раськина, О.А. Казанцев и др. // Журнал прикладной химии. – 2014. – Т. 87, № 2. – C. 93–98.

Влияние молекулярной массы сополимеров винилбутиловый эфир-смесь сложных эфиров спиртов фракции C8-C10 и акриловой кислоты на их загущающее действие и устойчивость к механической деструкции в минеральных маслах / Л.Л. Семенычева, Е.В. Гераськина, О.А. Казанцев и др. // Нефтепереработка и нефтехимия. – 2013. – № 11. – С. 32–34.

Geraskina, E.V. The Thickening Additives for Mineral and Synthetic Oils Based on the Copol-ymers of Alkyl Acrylates or Methacrylates and Butyl Vinyl Ether./ E.V. Geraskina, A.A. Moikin, L.L. Semenycheva // AIP Conference Proceedings. – 2014. – V. 1599, № 1. – Р. 570–573. DOI: 10.1063/1.4876905.

Модификаторы вязкости на основе сополимеров винилизобутилового эфира для смазоч-ных масел / Е.В. Гераськина, Ю.О. Маткивская, Е.П. Чухманов и др. // Журнал прикладной хи-мии. – 2014. – Т. 87, № 11. – С. 1609–1614.

Влияние условий синтеза сополимеров бутилакрилата и винилбутилового эфира при компенсационном способе на их молекулярно-массовые параметры и загущающие свойства в диоктилсебацинате / Л.Л. Семенычева, Н.Б. Валетова, А.А. Мойкин и др. // Журнал прикладной химии. – 2016. – Т. 89, № 10. – С. 1351–1356.

Инфракрасная спектроскопия полимеров / Й. Дехант, Р. Данц, В. Киммер, Р. Шмольке; пер. с нем. В. В. Архангельского; под ред. Э. Ф. Олейника. – М.: Химия, 1976. – 471 с.

Preparation of Nonmigratory Flexible Poly(vinyl chloride)-b-poly(n-butyl acrylate)-b-poly(vinyl chloride) via Aqueous Reversible Deactivation Radical Polymerization in a Pilot Reactor / C.M.R. Abreu, A.C. Fonseca, D.F.S.L. Rodrigues, T.C. Rezende, J.R.C.C. Marques, A.J.C. Tom´as, P.M.F.O. Gonçalves, A.C. Serra, J.F. J. Coelho // Reactive and Functional Polymers. – 2022. – V. 170. – 105138. DOI: 10.1016/j.reactfunctpolym.2021.105138.

ABC-Type Triblock Copolyacrylamides via Copper-Mediated Reversible Deactivation Radical Polymerization / F.M. Alsubaie, O.Y. Alothman, H. Fouad, A.-H.I. Mourad // Polymers. – 2022. – V. 14, no. 1. – P. 116. DOI: 10.3390/polym14010116.

Fabrication of Structurally Controlled Poly(n-butyl Acrylate) Particles by ab Initio Emulsion Organotellurium-Mediated Radical Polymerization. Synthesis of High Molecular Weight Homo and Block Copolymers / Yu. Jiang, W. Fan, M. Tosaka et al. // Macromolecules. – 2021. – V. 54. – P. 10691−10699. DOI: 10.1021/acs.macromol.1c02037.


Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.