Реакции пента(пара-толил)сурьмы с хлоруксусной кислотой
Аннотация
Хлорацетат тетра(пара-толил)сурьмы p-Tol4SbOC(O)CH2Cl (1) синтезирован из эквимолярных количеств пента(пара-толил)сурьмы и хлоруксусной кислоты в бензоле при комнатной температуре. Нагревание исходных реагентов при мольном 1:2 в кипящем бензоле (1 ч) приводит к образованию бис(хлорацетато)три(пара-толил)сурьмы
p-Tol3Sb[OC(O)CH2Cl]2 (2). При комнатной температуре реакция протекает с образованием аддукта хлорацетата тетра(пара-толил)сурьмы с хлоруксусной кислотой
p-Tol4SbOC(O)CH2Cl ∙ HOC(O)CH2Cl (3). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD-детектор, Мо Кα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атомы сурьмы в кристаллах 1 (сольват с бензолом) [C36H36ClO2Sb, M 657,85; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/с; параметры ячейки:
a = 15,540(5), b = 18,925(9), c = 11,639(4) Å; = 90, β = 109,046(12), = 90 град.;
V = 3236(2) Å3; размер кристалла 0,52×0,34×0,24 мм; интервалы индексов отражений
–20 ≤ h ≤ 20, –25 ≤ k ≤ 25, –15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 194800; независимых отражений 8200; Rint 0,0383; GOOF 1,035; R1 = 0,0286, wR2 = 0,0726; остаточная электронная плотность 0,68/0,88 e/Å3], 2 [C25H25O4Cl2Sb, M 582,10; сингония триклинная, группа симметрии P1 ̅; параметры ячейки: a = 10,301(7), b = 11,674(8), c = 12,839(9) Å; = 106,82(3),
β = 104,09(4), = 108,56(3) град.; V = 1301,8(15) Å3; размер кристалла 0,5×0,35×0,25 мм; интервалы индексов отражений –13 ≤ h ≤ 13, –15 ≤ k ≤ 15, –17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 49027; независимых отражений 6552; Rint 0,0337; GOOF 1,156; R1 = 0,0600
wR2 = 0,1798; остаточная электронная плотность 2,16/2,14 e/Å3], 3 [C32H33O4Cl2Sb, M 674,23; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/с; параметры ячейки: a = 11,74(5), b = 18,95(7), c = 13,98(6) Å; = 90,00, β = 96,3(2), = 90,00 град.; V = 3092(22) Å3; размер кристалла 0,28 × 0,16 × 0,07 мм; интервалы индексов отражений –15 ≤ h ≤ 15, –25 ≤ k ≤ 25, –15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 76298; независимых отражений 6867; Rint 0,1695; GOOF 1,077; R1 = 0,0623, wR2 = 0,1311; остаточная электронная плотность 1,03/0,70 e/Å3], имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами углерода и кислорода в аксиальных положениях (аксиальные углы составляют 179,25(7) и 179,28(7) для 1, 174,99(15)° для 2, 178,60(17)° для 3). Расстояния SbO составляют 2,2613(18) Å для 1, 2,151(4) и 2,160(4) Å для 2 и 2,405(9) Å для 3. Длины связей SbC изменяются в узком интервале значений (2,110(2)2,128(2) Å для 1, 2,107(5)2,112(5) Å для 2, 2,060(8)2,205(9) Å для 3). Структурная организация в кристаллах обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа С=О···Н (2,68–2,68 Å для 1, 2,56–2,63 Å для 2, 2,23–2,71 Å для 3). В кристаллах 1 и 3 присутствуют межмолекулярные контакты Сl···Н (2,872,88 Å и 2,802,89 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2159564 для 1, № 2127828 для 2, № 2142928 для 3; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
p-Tol3Sb[OC(O)CH2Cl]2 (2). При комнатной температуре реакция протекает с образованием аддукта хлорацетата тетра(пара-толил)сурьмы с хлоруксусной кислотой
p-Tol4SbOC(O)CH2Cl ∙ HOC(O)CH2Cl (3). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD-детектор, Мо Кα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атомы сурьмы в кристаллах 1 (сольват с бензолом) [C36H36ClO2Sb, M 657,85; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/с; параметры ячейки:
a = 15,540(5), b = 18,925(9), c = 11,639(4) Å; = 90, β = 109,046(12), = 90 град.;
V = 3236(2) Å3; размер кристалла 0,52×0,34×0,24 мм; интервалы индексов отражений
–20 ≤ h ≤ 20, –25 ≤ k ≤ 25, –15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 194800; независимых отражений 8200; Rint 0,0383; GOOF 1,035; R1 = 0,0286, wR2 = 0,0726; остаточная электронная плотность 0,68/0,88 e/Å3], 2 [C25H25O4Cl2Sb, M 582,10; сингония триклинная, группа симметрии P1 ̅; параметры ячейки: a = 10,301(7), b = 11,674(8), c = 12,839(9) Å; = 106,82(3),
β = 104,09(4), = 108,56(3) град.; V = 1301,8(15) Å3; размер кристалла 0,5×0,35×0,25 мм; интервалы индексов отражений –13 ≤ h ≤ 13, –15 ≤ k ≤ 15, –17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 49027; независимых отражений 6552; Rint 0,0337; GOOF 1,156; R1 = 0,0600
wR2 = 0,1798; остаточная электронная плотность 2,16/2,14 e/Å3], 3 [C32H33O4Cl2Sb, M 674,23; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/с; параметры ячейки: a = 11,74(5), b = 18,95(7), c = 13,98(6) Å; = 90,00, β = 96,3(2), = 90,00 град.; V = 3092(22) Å3; размер кристалла 0,28 × 0,16 × 0,07 мм; интервалы индексов отражений –15 ≤ h ≤ 15, –25 ≤ k ≤ 25, –15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 76298; независимых отражений 6867; Rint 0,1695; GOOF 1,077; R1 = 0,0623, wR2 = 0,1311; остаточная электронная плотность 1,03/0,70 e/Å3], имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами углерода и кислорода в аксиальных положениях (аксиальные углы составляют 179,25(7) и 179,28(7) для 1, 174,99(15)° для 2, 178,60(17)° для 3). Расстояния SbO составляют 2,2613(18) Å для 1, 2,151(4) и 2,160(4) Å для 2 и 2,405(9) Å для 3. Длины связей SbC изменяются в узком интервале значений (2,110(2)2,128(2) Å для 1, 2,107(5)2,112(5) Å для 2, 2,060(8)2,205(9) Å для 3). Структурная организация в кристаллах обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа С=О···Н (2,68–2,68 Å для 1, 2,56–2,63 Å для 2, 2,23–2,71 Å для 3). В кристаллах 1 и 3 присутствуют межмолекулярные контакты Сl···Н (2,872,88 Å и 2,802,89 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2159564 для 1, № 2127828 для 2, № 2142928 для 3; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Ключевые слова
хлоруксусная кислота; пента(пара-толил)сурьма; хлорацетат тетра(пара-толил)сурьмы; бис(хлорацетато)три(пара-толил)сурьма; аддукт хлорацетата тетра(пара-толил)сурьмы с хлоруксусной кислотой; синтез; строение; рентгенострук-турный анализ
Полный текст:
PDFСсылки
- На текущий момент ссылки отсутствуют.