Способ синтеза нитратов органилтрифенилфосфония из хлоридов органилтрифенилфосфония и азотной кислоты

Аннотация

Взаимодействием хлоридов цианометил- и ацетонилтрифенилфосфония с азотной кислотой синтезированы комплексы фосфора [Ph3PCH2CN]NO3 (1) и [Ph3PCH2C(O)Me]NO3 (2) соответственно. Полученные соединения охарактеризованы методом ИК-спектроскопии. Строение соединения 1 установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, нитрат цианометилтрифенилфосфония (1) [C20H17N2O3P, M = 364,33; моноклинная сингония, пр. гр. P21/n; параметры ячейки:
a = 8,261(9) Å, b = 23,05(2) Å, c = 10,628(10) Å;  = 90,00, β = 111,32(7),  = 90,00,
V = 1886(3) Å3, Z = 4; (выч.) = 1,283 г/см3;  = 0,167 мм–1; F(000) = 760,0; обл. сбора по 2q: 6,46–56,7; –11 ≤ h ≤ 11, –30 ≤ k ≤ 30, –14 ≤ l ≤ 14; всего отражений 41975; независимых отражений 4673 (Rint = 0,0607); GOOF = 1,021; R-фактор 4,97 %] имеет ионное строение и состоит из цианометилтрифенилфосфониевого катиона с практически неискаженной тетраэдрической координацией атома фосфора (углы CPC варьируются в пределах 107,17(10)110,59(11); расстояния P–C составляют 1,792(2)–1,820(2) Å) и плоского три-гонального нитрат-аниона (сумма углов ONO равна 359,99). Структурная организация в кристалле 1 обусловлена межионными водородными связями C–H∙∙∙O–NO2 (2,25–2,57 Å), а также слабыми контактами C–H∙∙∙NO3 (2,68 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов нитрата 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2155177; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).