Синтез и строение комплексов палладия [Ph3PCH2CH=CH2]+2[PdBr4]2–, [Ph3PCH2C6H4OH-2]+2[PdBr4]2– ∙ ∙2 DMSO и [Ph3PC6H11-цикло]+[PdBr3(Et2SO-S)]–

Владислав Станиславович Сенчурин, Вера Сергеевна Васильева, Елизавета Матвеевна Крынина, Анна Андреевна Старцева

Аннотация


Взаимодействием дибромида палладия с бромидами аллил-, 2-гидроксибензил- и цикло-гексилтрифенилфосфония (2:1 мольн.) с последующей перекристаллизацией продуктов реакций из ацетонитрила, диметилсульфоксида и диэтилсульфоксида соответственно синтезированы комплексы [Ph3PCH2CH=CH2]2+[PdBr4]2– (1), [Ph3PCH2C6H4OH-2]2+[PdBr4]2– ∙ 2 DMSO (2) и [Ph3PC6H11-цикло]+[PdBr3(Et2SO-S)]– (3). По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD-детектор, Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллов 1 [C42H40Br4P2Pd, M 1032,72; сингония триклинная, группа симметрии P1; параметры ячейки: a = 10,19(5), b = 10,35(5), c = 10,90(5) Å; α = 78,1(5) град., β = 76,0(2) град., γ = 75,6(2) град.; V = 1067(9) Å3; размер кристалла 0,28 × 0,27 × 0,17 мм; интервалы индексов отражений 10 ≤ h ≤ 10, 10 ≤ k ≤ 10, 10 ≤ l ≤ 10; всего отражений 6954; независимых отражений 2198; Rint 0,0631; GOOF 1,028; R1 = 0,0648, wR2 = 0,1525; остаточная электронная плотность 1,54/1,02 e/Å3], 2 [C54H56Br4O4P2PdS2, M 1321,08; сингония ромбическая, группа симметрии Pbca; параметры ячейки: a = 14,976(15), b = 15,315(17), c = 24,97(2) Å;
α = β = γ = 90,00 град.; V = 5727(10) Å3; размер кристалла 0,27 × 0,25 × 0,11 мм; интервалы индексов отражений 17 ≤ h ≤ 17, 16 ≤ k ≤ 16, 28 ≤ l ≤ 28; всего отражений 87312; неза-висимых отражений 4238; Rint 0,0826; GOOF 1,119; R1 = 0,0475, wR2 = 0,0981; остаточная электронная плотность 0,80/0,38 e/Å3] и 3 [C28H36Br3OPPdS, M 797,73; сингония ромбиче-ская, группа симметрии Р212121; параметры ячейки: a = 13,534(9), b = 13,547(9),
c = 16,907(12) Å; α = β = γ = 90,00 град.; V = 3100(4) Å3; размер кристалла 0,55 × 0,37 × 0,33 мм; интервалы индексов отражений 13 ≤ h ≤ 13, 13 ≤ k ≤ 13, 17 ≤ l ≤ 17; всего отраже-ний 33931; независимых отражений 3559; Rint 0,0446; GOOF 1,117; R1 = 0,0334, wR2 = 0,0783; остаточная электронная плотность 0,68/0,64 e/Å3] атомы фосфора в катионах имеют мало искаженную тетраэдрическую координацию с валентными углами CPC (106,9(7)–111,9(9), 106,1(3)–111,2(3) и 104,7(4)–113,8(4), длины связей P–С составляют 1,795(15)–1,862(18) Å, 1,767(7)–1,853(6) Å, 1,799(10)–1,802(9) Å соответственно. В моно-ядерных плоскоквадратных анионах [PdBr4]2 1, 2 транс- и цис-углы BrPdBr равны 180 и 88,3(4), 91,7(4) и 86,69(8), 93,31(8); в [PdBr3(Et2SO-S)] комплекса 3 углы BrPdBr-транс 177,29(6), SPdBr-транс 177,54(9), BrPdBr-цис (90,07(7), 90,15(7)), SPdBr-цис (88,26(10), 91,43(11)). Длины связей Pd–Br в 1–3 составляют 2,442(11), 2,463(9) Å, 2,4217(17), 2,4407(16) Å и 2,4243(19)–2,4471(18) Å. Диэтилсульфоксидный лиганд в 3 координируется с атомом Pd посредством атома серы, длина связи Pd–S равна 2,263(3) Å.
Структурная организация в кристаллах обусловлена межионными водородными свя-зями H∙∙∙Br 2,93–3,00 Å (1), 2,85–2,97 Å (2), 2,85–2,91 Å (3), а также H∙∙∙O 2,47 Å в (3). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1–3 де-понированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1990748 (1), 1898992 (2), 1898989 (3); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Ключевые слова


дибромид палладия; бромид органилтрифенилфосфония; ацетонитрил; диметилсульфоксид; диэтилсульфоксид; синтез; строение; рентгеноструктурный анализ

Полный текст:

PDF

Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.