Дикарбоксилаты триарилсурьмы Ph3Sb[OC(O)CF2CF2CF3]2, (3-FC6H4)3Sb[OC(O)C6F5)]2 • 1½ PhH, p-Tol3Sb[OC(O)CF2Br]2

Аннотация

По реакции окислительного присоединения между трифенилсурьмой, трис(3-фторфенил)сурьмой и три(пара-толил)сурьмой и карбоновой кислотой в присутствии гидро-пероксида третичного бутила в диэтиловом эфире получены с высоким выходом бис(гептафторбутанато)трифенилсурьма (1), бис(пентафторбензоато)трис(3-фторфенил)сурьма (2) и бис(бромдифторацетато)трис(пара-толил)сурьма (3). Соединения идентифицированы методом рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, кристалл 1 состоит из четырех типов кристаллографически независимых молекул, целевой продукт 2 является сольватом с бензолом, в 3 присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул. В молекулах соединений 13 атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных лигандов в аксиальных положениях. Интервалы изменения длин связей Sb–C составляют 2,083(6)–2,117(6) Å (1), 2,095(4)–2,111(3) Å (2), 2,03(3)–2,12(2) Å (3). Расстояния Sb–O (2,142(4), 2,128(5) Å (1), 2,108(3), 2,116(3) Å (2), 2,156(16), 2,140(15) Å (3)) длиннее связей Sb–С, что характерно для ранее структурно охарактеризованных дикарбоксилатов триарилсурьмы. Значения углов CSbC составляют 111,9(2)°124,7(2)° (1), 111,69(13)°130,72(14)° (2), 114,2(6)°131,6(11)° (3). Аксиальные углы OSbО составляют 172,66(10)°179,08(18) (1), 175,53(10)° (2) и 174,6(7)° (3). В молекулах 13 присутствуют внутримолекулярные контакты между атомами сурьмы и кислорода карбоксилатных лигандов (3,210(8)3,235(8) Å (1), 3,048(4), 3,250(4) Å (2), 3,239(17)3,254(18) Å (3), что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов сурьмы и кислорода (3,70 Å). Формирование пространственной сетки в кристаллах соединений 13 обусловлено наличием слабых водо-родных связей с участием карбонильных атомов кислорода O···Н (2,69, 2,70 Å) (1), 2,50 Å (2), фтора F···Н 2,49, 2,57, 2,65 Å (2) и атомов брома Br···Н (2,89, 2,94 Å) (3). Полные таблицы ко-ординат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке струк-турных данных (№ 2089436 для 1; № 1919922 для 2; № 1851632 для 3, deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).