Синтез и строение аренсульфонатов алкилтрифенил-фосфония

Аннотация

Взаимодействием эквимолярных количеств галогенида алкилтрифенилфосфония с мези-тиленсульфоновой, 2,5-дихлорбензолсульфоновой и сульфосалициловой кислотами в воде синтезированы аренсульфонаты алкилтрифенилфосфония [Ph3PR][OSO2Ar], R = CH2OMe,
Ar = C6H2Me3-2,4,6 (1); R = CH2C(O)Me, Ar = C6H2Me3-2,4,6 (2); R = (CH2)2Br, Ar = C6H3Cl2-2,5 (3); R = (CH2)4COOH, Ar = C6H3(COOH-3)(OH-4) (4), особенности строения которых установлены методом РСА. Кристаллы 1 [С29H31O4PS, M 506,57; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки: a = 13,228(9), b = 14,530(12), c = 14,192(10) Å;  = 90,00,
β = 101,46(3),  = 90,00 град., V = 2673(3) Å3, Z = 4; выч = 1,259 г/см3], 2 [С30H31O4PS, M 518,58; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки: a = 12,569(8),
b = 15,888(12), c = 13,819(10) Å;  = 90,00, β = 100,16(2),  = 90,00 град., V = 2716(3) Å3, Z = 4; выч = 1,268 г/см3], 3 [С26H22BrCl2O3PS, M 596,28; сингония моноклинная, группа симметрии Cc; параметры ячейки: a = 21,731(15), b = 8,974(6), c = 14,794(9) Å;  = 90,00, β = 117,928(19),
 = 90,00 град., V = 2549(3) Å3, Z = 4; выч = 1,554 г/см3], 4 [С60H59O16.5P2S2, M 1170,12; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 10,678(7), b = 11,025(5),
c = 13,250(7) Å;  = 104,117(19), β = 104,13(2),  = 91,23(3) град., V = 1461,5(14) Å3, Z = 2;
выч = 1,330 г/см3] состоят из катионов алкилтрифенилфосфония и аренсульфонатных анионов. Атомы фосфора в катионах 14 имеют тетраэдрическую координацию [углы CРС варьируют в интервале 104,50(8)115,41(9)]. Длины связей PC составляют 1,7890(16)1,823(3) Å, что несколько меньше суммы их ковалентных радиусов (1,88 Å). Расстояния SO в аренсульфонатных анионах незначительно отличаются и равны 1,441(3)1,454(2) Å; длины связей S‒C составляют 1,7706(15)‒1,807(3) Å. Структурная организация кристаллов 14 формируется за счет множества слабых водородных связей между катионами и анионами. Аренсульфонатные анионы в комплексе 4 посредством прочных водородных связей структурированы в димеры. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2161982 (1), 2162500 (2), 2162502 (3), 2167983 (4), deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).