Окисление триарилсурьмы Ar3Sb [Ar = 4-FC6H4, (4-F3C)C6H4, (2-MeO)C6H4, 4-BrC6H4, 3-MeC6H4, 4-MeC6H4, (4-Me2N)C6H4, (2-MeO)(5-Br)C6H3] пероксидом бензоила

Аннотация

Окислением триарилсурьмы Ar3Sb пероксидом бензоила в бензоле получены соответ-ствующие дибензоаты Ar3Sb[OC(O)Ph]2 [Ar = 4-FC6H4 (1), (4-F3C)C6H4 (2), (2-MeO)C6H4 (3), 4-BrC6H4 (4), 3-MeC6H4 (5), 4-MeC6H4 (6), (4-Me2N)C6H4 (7), (2-MeO)(5-Br)C6H3] (8) c выходом до 94 %. Соединения 18 идентифицированы методами ИК-спектроскопии и элементного анализа, а соединения 1, 2 – и рентгеноструктурным анализом. Согласно данным РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, кристаллографические пара-метры элементарной ячейки соединений: 1, пространственная группа Р-1, а = 9,1154(3), b = 11,0918(3), c = 14,5437(4) Å, α = 69,9850(10)°, β = 87,5980(10)°, γ = 89,8020(10)°,
V = 1380,34(7) Å3, ρвыч = 1,562 г/см3, Z = 1, F(000) = 648,0, 2θ 5,96–52,88°, размеры кристалла 0,29  0,2  0,2 мм, интервалы индексов отражений 11  h  11, 13  k  13, 18  l  18, всего отражений 31527, независимых отражений 11156, переменных уточнения 721, GOOF 1,069, R1 = 0,0265, wR2 = 0,0549; 2, пространственная группа Р–1, а = 10,944(7),
b = 12,548(9), c = 13,730(14) Å, α = 83,52(4)°, β = 82,34(5)°, γ = 64,52(3)°, V = 1684(2) Å3,
ρвыч = 1,577 г/см3, Z = 2, F(000) = 792,0, 2θ 4,88–59,22°, размеры кристалла 0,32  0,28  0,19 мм, интервалы индексов отражений 14  h  14, 17  k  16, 18  l  18, всего отражений 44329, независимых отражений 8289, переменных уточнения 442, GOOF 1,053,
R1 = 0,0482, wR2 = 0,1287. Кристаллы 1 состоят из двух типов кристаллографически неза-висимых молекул (А и В), геометрические параметры которых незначительно отличаются друг от друга. Атомы сурьмы в 1 и 2 имеют координацию тригональной пирамиды с бензо-атными лигандами в аксиальных положениях. Длины связей Sb–C равны 2,042(11), 2,081(11), 2,143(9) Å для 1А, 2,091(10), 2,146(11), 2,162(9) Å для 1В и 2,134(5), 2,135(4), 2,142(4) Å для 2. Расстояния Sb–O составляют 2,117(7), 2,128(8) Å для 1А, 2,117(7), 2,128(8) Å для 1В и 2,127(3), 2,133(3) Å для 2, однако атомы металла также координирова-ны карбонильными атомами кислорода бидентатных карбоксилатных лигандов (расстоя-ния Sb∙∙∙O=C изменяются в интервалах 2,669(9)2,876(9) Å). Экваториальные углы CSbC неравноценны: наибольший угол наблюдается со стороны внутримолекулярных контактов [103,6(5), 109,0(4), 147,2(4)° для 1А, 105,0(4), 108,1(4), 146,6(4)° для 1В и 104,39(17), 105,33(17), 150,21(16)° для 2]. Аксиальные углы ОSbО составляют 175,3(4), 176,0(4) и 175,10(10)соответственно. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1016479 для 1, № 2235776 для 2; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).