Серия «Химия»

Взаимодействием пентафенилсурьмы с фумаровой кислотой в бензоле (24 ч, 24 С, мольное соотношение 4:3) получен сольват с бензолом Ph4SbOC(O)CH=CHC(O)OSbPh4 ∙ 2Ph4SbOC(O)CH=CHC(O)H ∙ 3PhH (1). При молярном соотношении исходных реагентов 2:1 имеет место образование биядерного производного фумаровой кислоты Ph4SbOC(O)CH=CHC(O)OSbPh4 (2). В аналогичных реакциях пента(пара-толил)сурьмы с фумаровой кислотой образуются аддукт p-Tol4SbOC(O)CH=СHC(O)OSbTol4 ∙ НOC(O)CH=CHC(O)OH ∙ 4PhH (3) и сольват биядерного производного фумаровой кислоты с бензолом p-Tol4SbOC(O)CH=СHC(O)OSbTol4 ∙ 3PhH (4) соответственно. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD-детектор, Мо Кα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атомы сурьмы в кристаллах 1 [C63H53O6Sb2, M 1149,55; сингония триклинная, группа симметрии P1 ̅; параметры ячейки: a = 9,938(4), b = 14,999(8), c = 19,088(8) Å;  = 92,833(17), β = 102,148(16),  = 99,02(3) град.;
V = 2737(2) Å3; размер кристалла 0,3 × 0,17 × 0,05 мм; интервалы индексов отражений
–13 ≤ h ≤ 13, –20 ≤ k ≤ 20, –25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 89119; независимых отражений 14039; Rint 0,0698; GOOF 1,070; R1 = 0,0442, wR2 = 0,0675; остаточная электронная плотность 0,47/0,80 e/Å3], 2 [C26H21O2Sb, M 487,18; сингония моноклинная, группа симметрии С2/с; параметры ячейки: a = 28,35(3), b = 10,453(15), c = 17,49(2) Å; β = 93,01(5) град.; V = 5176(12) Å3; размер кристалла 0,2 × 0,12 × 0,08 мм; интервалы индексов отражений –26 ≤ h ≤ 30, –11 ≤ k ≤ 11, –19 ≤ l ≤ 13; всего отражений 6329; независимых отражений 3283; Rint 0,1220; GOOF 1,318; R1 = 0,1253 wR2 = 0,3080; остаточная электронная плотность 2,09/4,45 e/Å3], 3 [C88H86O8Sb2, M 1515,09; сингония триклинная, группа симметрии P1 ̅; параметры ячейки: a = 13,35(2), b = 13,50(2), c = 14,15(2) Å;  = 67,02(5), β = 62,29(6),
 = 65,63(6) град.; V = 1994(5) Å3; размер кристалла 0,55 × 0,33 × 0,28 мм; интервалы индексов отражений –17 ≤ h ≤ 17, –17 ≤ k ≤ 17, –18 ≤ l ≤ 18; всего отражений 54923; независимых отражений 9183; Rint 0,0604; GOOF 1,069; R1 = 0,0494 wR2 = 0,1159; остаточная электронная плотность 1,83/1,68 e/Å3], 4 [C39H38O2Sb, M 660,44; сингония триклинная, группа симметрии P1 ̅; параметры ячейки: a = 11,328(6), b = 12,416(7), c = 12,997(6) Å;
 = 82,24(2), β = 72,87(2),  = 75,50(3) град.; V = 1687,5(15) Å3; размер кристалла 0,23 × 0,17 × 0,05 мм; интервалы индексов отражений –14 ≤ h ≤ 14, –15 ≤ k ≤ 15,
–16 ≤ l ≤ 16; всего отражений 40178; независимых отражений 7469; Rint 0,2589; GOOF 1,029; R1 = 0,0627, wR2 = 0,1275; остаточная электронная плотность 0,95/1,72 e/Å3], имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами углерода и кислорода в аксиальных положениях (аксиальные углы составляют 173,65(10), 175,74(11) для 1; 176,6(7)° для 2; 176,07(10)° для 3; 178,41(16)° для 4). Расстояния SbO составляют 2,253(2) и 2,240(2) Å для 1; 2,262(17) Å для 2; 2,302(3) Å для 3 и 2,234(4) Å для 4. Длины связей SbC изменяются в узком интервале значений (2,110(3)2,176(3) Å для 1; 2,114(2)2,18(3) Å для 2; 2,109(5)2,188(4) Å для 3; 2,113(5)2,184(5) Å для 4). Структурная организация в кристаллах обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа С=О···Н (1,83–2,71 Å для 1, 1,81–2,71 Å для 3, 2,69 Å для 4). В кристаллах 1, 3, 4 блоки двух дикарбоновых кислот связаны между собой через цепочки -С=О···НOC(O)- (1,83; 1,83; 1,81 Å соответственно). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2217281 для 1, (№ 2214920 для 2, № 2220380 для 3, № 2217063 для 4; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

пентафенилсурьма; пента(пара-толил)сурьма; реакция; фумаровая кислота; продукты; строение сольватов карбоксилатов тетрафенил- и (пара-толил)сурьмы; синтез; строение; рентгеноструктурный анализ