Синтез и кристаллическая структура аренсульфонатов алкилтрифенилфосфония [Ph3PR][OSO2Ar]

Аннотация

Реакцией эквимолярных количеств бромидов алкилтрифенилфосфония с мезитилен-сульфоновой, 1-окси-2,4-динитро-7-нафталинсульфоновой, 2-карбоксибензолсульфоновой и сульфосалициловой кислотами в воде получены ионные аренсульфонаты алкилтрифе-нилфосфония [Ph3PR][OSO2Ar], R = CH2Ph, Ar = С6H2Me3-2,4,6 (1), R = CH2ОMe,
Ar = C10H4(OH-1)(NO2)2-2,4 (2), R = (CH2)4Br, Ar = C6H4(COOH-2) (3), R = CH2ОН,
Ar = C6H3(COOH-3)(OH-4) (4). Особенности строения комплексов 1‒4 установлены мето-дом РСА. Кристаллы 1 [C34H35O4PS, M 570,65; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки: a = 11,083(12), b = 21,520(16), c = 12,768(10) Å;  = 90,00,
β = 92,62(4),  = 90,00 град., V = 3042(5) Å3, Z = 4; выч = 1,246 г/см3], 2 [C30H25N2O9PS, M 620,55; сингония триклинная, группа симметрии P–1; параметры ячейки: a = 8,998(5),
b = 12,347(5), c = 13,204(6) Å;  = 82,92(2), β = 81,90(3),  = 83,92(2) град., V = 1435,2(12) Å3, Z = 2; выч = 1,436 г/см3], 3 [C29H28O5PSBr, M 599,45; сингония моноклинная, группа сим-метрии P21/n; параметры ячейки: a = 12,685(11), b = 16,178(13), c = 13,743(13) Å;  = 90,00, β = 90,39(3),  = 90,00 град., V = 2820(4) Å3, Z = 4; выч = 1,412 г/см3], 4 [C26H27O9PS, M 546,50; сингония моноклинная, группа симметрии P21/n; параметры ячейки: a = 9,201(4), b = 10,113(15), c = 28,77(4) Å;  = 90,00, β = 90,51(6),  = 90,00 град., V = 2677(7) Å3, Z = 4; выч = 1,356 г/см3] состоят из тетраэдрических алкилтрифенилфосфониевых катионов и аренсульфонатных анионов с тетраэдрическим атомом серы. Длины связей P−C варьируют в интервале 1,717(3)−1,931(3) Å. Валентные углы СРС принимают значения 101,87(14)°−122,99(13)°. Расстояния S−C близки между собой и изменяются в пределах 1,752(5)−1,798(6) Å; длины связей S‒O: 1,303(2)‒1,53(2) Å. Соединения 1 и 4 кристаллизуются в виде гидратов. Катионы и анионы в комплексах 1‒4 связаны слабыми водородными связями типа S=O∙∙∙Н(Рh) [2,25‒2,67 Å] и S=O∙∙∙Н(C) [2,23–2,63 Å]. В кристаллических структурах 1, 2, 4 присутствуют CH∙∙∙π взаимодействия. В формировании пространственной структуры кристаллов соединений 1, 2 также принимают участие π‒π взаимодействия. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2164931 (1), № 2168826 (2), № 2163921 (3), № 2168621 (4), deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).