Серия «Химия»

Взаимодействием трис(4-трифторметилфенил)сурьмы (1) с дихлоридом и дибромидом меди в ацетоне получены дихлорид (2) и дибромид (3) трис(4-трифторметилфенил)сурьмы (2) с выходами 85 и 92 % соответственно. Окисление 1 трет-бутилгидропероксидом в присутствии 2,5-дифторбензойной кислоты (мольное соотношение 1:1:2) в эфире сопровождается образованием бис(2,5-дифторбензоата) трис(4-трифторметилфенил)сурьмы (4) с выходом 81 %. Соединения 14 идентифицированы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD – детектор, Мо Кα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллов 1 [C21H12F9Sb, M 557,06; пространственная группа Р–1, а = 10,858(13), b = 11,072(13), c = 11,432(18) Å, α = 104,91(7)°,
β = 113,61(5)°, γ = 106,89(5)°, V = 1090(3) Å3, размеры кристалла 0,34  0,33  0,3 мм, интервалы индексов отражений 14  h  14, 15  k  15, 15  l  15, всего отражений 40268, независимых отражений 5862, Rint 0,0477, GOOF 1,049, R1 = 0,0533, wR2 = 0,1427, остаточная электронная плотность 1,16/1,04 e/Å3], 2 [C21H12F9Cl2Sb, M 627,98; пространственная группа Р–1, а = 7,920(4), b = 14,732(7), c = 21,759(13) Å, α = 75,31(2)°, β = 86,12(3)°,
γ = 76,10(2)°, V = 2384(2) Å3, размеры кристалла 0,65  0,15  0,11 мм, интервалы индексов отражений 11  h  11, 21  k  22, 32  l  32, всего отражений 138621, независимых отражений 12076, Rint 0,0553, GOOF 1,109, R1 = 0,0429, wR2 = 0,0960, остаточная электрон-ная плотность 1,28/1,06 e/Å3], 3 [C27H18Br2F9Sb, M 794,98; пространственная группа Р–1,
а = 9,129(8), b = 12,120(8), c = 14,454(14) Å, α = 76,41(3)°, β = 85,93(5)°, γ = 68,69(3)°,
V = 1448(2) Å3, размеры кристалла 0,49  0,49  0,31 мм, интервалы индексов отражений
12  h  12, 16  k  16, 19  l  19, всего отражений 64492, независимых отражений 7337, Rint 0,0545, GOOF 1,014, R1 = 0,0366, wR2 = 0,0817, остаточная электронная плотность 0,68/0,61 e/Å3] и 4 [C35H18F13O4Sb, M 871,27; пространственная группа Р–1, а = 11,575(14),
b = 12,017(17), c = 15,041(16) Å, α = 76,33(5)°, β = 69,62(5)°, γ = 64,04(6)°, V = 1755(4) Å3, размеры кристалла 0,31  0,12  0,11 мм, интервалы индексов отражений 15  h  14, 15  k  15, 19  l  19, всего отражений 44416, независимых отражений 8033, Rint 0,0393, GOOF 1,072, R1 = 0,0326, wR2 = 0,0798, остаточная электронная плотность 1,03/0,57 e/Å3] атомы сурьмы в 1 имеют координацию тригональной пирамиды, в 24  тригональной бипирамиды с электроотрицательными лигандами в аксиальных положениях. Длины связей Sb–C в 1 равны 2,155(5), 2,164(6) и 2,170(5) Å, валентные углы CSbC составляют 95,04(18), 95,70(17) и 97,20(18)°, что меньше значения тетраэдрического угла и объясняется наличием неподеленной электронной пары на атоме сурьмы. Значения длин связей С–F изменяются в интервале 1,143(12)1,334(11) Å. Кристаллы 2 состоят из двух типов кристаллографически независимых молекул, геометрические параметры которых незначительно отличаются между собой. Соединение 3 представляет собой сольват (4-CF3C6H4)3SbBr2 ∙ PhH. В кристалле 4 атомы сурьмы координированы атомами кислорода бидентатных карбоксилатных лигандов (расстояния Sb–O и Sb∙∙∙O=C составляют 2,120(3), 2,144(3) и 2,829(5), 2,911(6) Å соответственно).

трис(4-трифторметилфенил)сурьма; галогениды меди; 2,5-дифторбензойная кислота; синтез; строение; рентгеноструктурный анализ