Синтез и исследование строения 2-алкенилсульфанил-1-метилимидазолов

Аннотация

Производные 1-метилимидазол-2-тиола (1) с заместителями различного рода являются перспективными лигандами для моделирования различных ферментативных систем и структур, обладающих фармакологической активностью. Они широко используются в качестве промежуточных продуктов в синтезе органических соединений, обладающих биологической активностью (противоопухолевой, противомикробной, антидиабетической, антитиреоидной, антигистаминной, антипротозойной и противовирусной), а также как агрохимикаты, красители, фотохимические вещества, ингибиторы коррозии, эпоксидные отвердители, клеи и пластические модификаторы. В настоящей работе нами впервые исследовано взаимодействие 1-метилимидазол-2-тиола 1 с пренилбромидом (2a), транс-циннамилхлоридом (2b) и бутенилбромидом в различных условиях. Установлено, что селективность реакций алкилирования соединения 1 зависит от условий проведения реакций (алкилирующий агент, растворитель, основание). Синтез индивидуальных 1-метил-2-пренил-сульфанилимидазола (3a) (с выходом 78–86 %), 1-метил-2-циннамилсульфанилимидазола (3b) (с выходом 94–97 %) и 2-(3-бутенил)сульфанил-1-метилимидазола (4) (с выходом 33–75 %) был осуществлен нами алкилированием 1-метилимидазол-2-тиола 1 пренилбромидом 2a, транс-циннамилхлоридом 2b и бутенилбромидом соответственно в следующих системах: i PrOH–i-PrONa, K2CO3–Me2CO (для 3а), MeOH–MeONa, i-PrOH–i PrONa, K2CO3–Me2CO, K2CO3–MeCN и i-PrOH–i-PrOК (для 3b), MeOH–MeONa, i-PrOH–i-PrONa, K2CO3–Me2CO, K2CO3–MeCN, i-PrOH–i-PrOК и КОН–H2O–ТЭБАХ (для 4). Строение синтезированных соединений 3a,b и 4 исследовано и доказано методами масс-спектрометрии (ГХ-МС) и спектроскопии ЯМР ¹Н и ¹³С. Выявлены общие закономерные направления фрагментации молекулярных ионов S-производных 3a,b и 4, сопровождающиеся отщеплением метильного/фенильного и тиольного радикалов. Доказательством протекания реакций алкилирования по атому серы является наличие в спектрах ЯМР 1Н соединений 3a,b и 4 сигналов протонов группы –SCH2– в области δ 3,12–3,84 м. д. По данным ЯМР 1Н найдено, что использование иных условий при алкилировании 1-метилмимидазол-2-тиола 1 вследствие его тион-тиольной таутомерии приводит к образованию побочных продуктов в минорном количестве – N-алкенильных и S,N-диалкенильных производных.