Синтез и строение аренсульфонатов тетра(пара-толил)сурьмы p-Tol4SbOSO2C6H3(NO2)-2,4 И [p-Tol4Sb] [p-Tol4SbOC(O)C6H3(OH-4)SO3] ∙ H2O

Аннотация

Взаимодействием бромида тетра(пара-толил)стибония p-Tol4SbBr с дигидратом 2,4-динитробензолсульфоновой кислоты в воде синтезирован 2,4-динитробензолсульфонат тетра(пара-толил)стибония p-Tol4SbOSO2С6H3(NO2)2-2,4 (1), который также синтезировали из пента(пара-толил)сурьмы и 2,4-динитробензолсульфоновой кислоты в бензоле. Продуктом реакции пента(пара-толил)сурьмы с сульфосалициловой кислотой (мольное соотношение 2:1 соответственно) в бензоле с последующей перекристаллизацией целевого продукта из воды является гидрат сульфосалицилата тетра(пара-толил)стибония [p-Tol4Sb][p-Tol4SbOC(O)C6H3(OH-4)SO3]∙H2O (2). По данным рентгеноструктурного анализа, атомы сурьмы в комплексе 1 имеют координацию искаженной тетрагональной пирамиды, а с учетом координационной связи Sb∙∙∙OSO2С6H3(NO2)2-2,4 (2,877(3) Å) – искаженной тригональной бипирамиды, при этом аксиальный угол CSbО составлял 170,53(9). В состав комплекса 2 входят тетраэдрические катионы тетра(пара-толил)стибония, молекулы гидратной воды и тригонально-бипирамидальные сульфосалицилатные анионы, в которых толильные заместители занимают экваториальные положения, а атом кислорода связан с центральным атомом полярной ковалентной связью SbO (2,279(3) Å). Кроме того, карбонильный атом кислорода координирован на атом металла (расстояние Sb∙∙∙O=С составляет 3,323(6) Å), что превышает сумму ковалентных радиусов атомов партнеров (2,14 Å), но короче суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов-партнеров (3,7 Å). В катионе 2 атом сурьмы координирован на один из атомов кислорода сульфонатной группы сульфосалицилатного заместителя, причем расстояние Sb∙∙∙OSO2 (2,651(3) Å) короче аналогичного расстояния в комплексе 1, а угол CSbО составляет 176,51(13), поэтому можно говорить о тригонально-бипирамидальной координации обоих атомов сурьмы в комплексе 2. Приведены кристаллографические характеристики: 1 (C34H31N2O7SSb, M = 733,42; триклинная сингония, пр. гр. P–1; параметры ячейки: a = 9,819(3) Å, b = 11,531(4) Å, c = 15,778(6) Å;  = 93,631(18), β = 102,62(2),  = 110,333(13), V = 1615,7(10) Å3, Z = 2; (выч.) = 1,508 г/см3;  = 0,969 мм–1; F(000) = 744,0; обл. сбора по 2q: 5,86–58,38;
–13 ≤ h ≤ 13, –15 ≤ k ≤ 15, –21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 67524; независимых отражений 8685 (Rint = 0,0445); GOOF = 1,046; R-фактор = 0,0308) и 2 (C63H62O7SSb2, M = 1206,69; моноклинная сингония, пр. гр. P 21/c; параметры ячейки: a = 21,132(15) Å, b = 13,644(9) Å, c = 21,796(19) Å;  = 90,00, β = 111,52(3),  = 90,00, V = 5846(8) Å3, Z = 4; (выч.) = 1,371 г/см3;  = 1,010 мм–1; F(000) = 2456,0; обл. сбора по 2q: 5,98–47,76; –24 ≤ h ≤ 24, –15 ≤ k ≤ 15, –24 ≤ l ≤ 24; всего отражений 59879; независимых отражений 8986 (Rint = 0,0621); GOOF = 1,028; R-фактор = 0,0355). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2216049 и 2233523; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).