Синтез и строение нитратов бензил- и (4-карбоксибутил)трифенилфосфония
Аннотация
Взаимодействием бромидов бензил- и (4 карбоксибутил)трифенилфосфония с азотной кислотой синтезированы комплексы фосфора [Ph3PCH2Ph]NO3 (1) и [Ph3P(CH2)4COOH]NO3 (2) соответственно. Полученные соединения охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, нитрат бензилтрифенилфосфония (1) [C25H22NO3P, M = 415,41; триклинная сингония, пр. гр. P–1; параметры ячейки: a = 9,573(7) Å, b = 10,272(10) Å, c = 12,066(11) Å; = 105,42(4), β = 107,06(4),
= 92,73(4), V = 1083,3(16) Å3, Z = 2; выч = 1,273 г/см3; = 0,153 мм–1; F(000) = 436,0; обл. сбора по 2q: 5,68–54,32; –12 ≤ h ≤ 12, –13 ≤ k ≤ 13, –15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 26281; независимых отражений 4802 (Rint = 0,0345); GOOF = 1,038; R-фактор 0,0451] и нитрат (4-карбоксибутил)трифенилфосфония (2) [C23H24NO5P, M = 425,40; моноклинная сингония, пр. гр. P21/n; параметры ячейки: a = 8,937(16) Å, b = 17,86(3) Å, c = 13,71(2) Å; = 90,00, β = 95,04(11), = 90,00, V = 2180(6) Å3, Z = 4; выч = 1,296 г/см3; = 0,160 мм–1; F(000) = 896,0; обл. сбора по 2q: 5,72–55,48; –11 ≤ h ≤ 11, –22 ≤ k ≤ 23, –17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 18882; независимых отражений 4732 (Rint = 0,0952); GOOF = 1,040; R-фактор 0,0729] имеют ионное строение и состоят из органилтрифенилфосфониевых катионов с несколько искаженной тетраэдрической координацией атома фосфора (углы CPC варьируются в пределах 107,10(8)111,56(10) для 1 и 107,62(10)111,99(16) для 2; расстояния P–C составляют 1,791(2)–1,803(2) Å и 1,786(4)–1,803(4) Å соответственно) и плоских тригональных нитрат-анионов (суммы углов ONO равны 359,6 и 360). Структурная организация в кристалле 1 обусловлена только межионными водородными связями C–H∙∙∙O–NO2 (2,24–2,61 Å). Кристалл 2, кроме взаимодействий C–H∙∙∙O–NO2 (2,12–2,72 Å), также содержит контакты O–H∙∙∙O–NO2 (2,12 и 2,42 Å),
C–H∙∙∙O=C (2,63 Å) и C–H∙∙∙NO3 (2,60 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов нитратов 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2331486 (1), 2331490 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
= 92,73(4), V = 1083,3(16) Å3, Z = 2; выч = 1,273 г/см3; = 0,153 мм–1; F(000) = 436,0; обл. сбора по 2q: 5,68–54,32; –12 ≤ h ≤ 12, –13 ≤ k ≤ 13, –15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 26281; независимых отражений 4802 (Rint = 0,0345); GOOF = 1,038; R-фактор 0,0451] и нитрат (4-карбоксибутил)трифенилфосфония (2) [C23H24NO5P, M = 425,40; моноклинная сингония, пр. гр. P21/n; параметры ячейки: a = 8,937(16) Å, b = 17,86(3) Å, c = 13,71(2) Å; = 90,00, β = 95,04(11), = 90,00, V = 2180(6) Å3, Z = 4; выч = 1,296 г/см3; = 0,160 мм–1; F(000) = 896,0; обл. сбора по 2q: 5,72–55,48; –11 ≤ h ≤ 11, –22 ≤ k ≤ 23, –17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 18882; независимых отражений 4732 (Rint = 0,0952); GOOF = 1,040; R-фактор 0,0729] имеют ионное строение и состоят из органилтрифенилфосфониевых катионов с несколько искаженной тетраэдрической координацией атома фосфора (углы CPC варьируются в пределах 107,10(8)111,56(10) для 1 и 107,62(10)111,99(16) для 2; расстояния P–C составляют 1,791(2)–1,803(2) Å и 1,786(4)–1,803(4) Å соответственно) и плоских тригональных нитрат-анионов (суммы углов ONO равны 359,6 и 360). Структурная организация в кристалле 1 обусловлена только межионными водородными связями C–H∙∙∙O–NO2 (2,24–2,61 Å). Кристалл 2, кроме взаимодействий C–H∙∙∙O–NO2 (2,12–2,72 Å), также содержит контакты O–H∙∙∙O–NO2 (2,12 и 2,42 Å),
C–H∙∙∙O=C (2,63 Å) и C–H∙∙∙NO3 (2,60 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов нитратов 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2331486 (1), 2331490 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Ключевые слова
нитраты алкилтрифенилфосфония; синтез; строение; рентгеноструктурный анализ
Полный текст:
PDFСсылки
- На текущий момент ссылки отсутствуют.