Дикарбоксилаты трис[(2-метокси)(5-бром)фенил]сурьмы [(2-MеO)(5-Br)C6H3]3Sb[OC(O)C6H3F2-2,3]2, [(2-MеO)(5-Br)C6H3]3Sb[OC(O)CH2OC6H2Cl3-2,4,5]2 ∙ ½ TolH

Аннотация

Взаимодействием трис[(2-метокси)(5-бром)фенил]сурьмы и карбоновой кислоты в присутствии трет-бутилгидропероксида (мольное соотношение 1:2:1) в эфире при комнатной температуре синтезированы и структурно охарактеризованы после перекристаллизации из толуола дикарбоксилаты трис[(2-метокси)(5-бром)фенил]сурьмы [(2-MеO)(5-Br)C6H3]3Sb[OC(O)C6H3F2-2,3]2 (1), [(2-MеO)(5-Br)C6H3]3Sb[OC(O)CH2OC6H2Cl3-2,4,5]2 ∙ ½ TolH (2). Кристаллографические характеристики 1 [C35H24Br3F4O7Sb, M = 994,00; триклинная сингония, пр. гр. Р–1; параметры ячейки: a = 9,596(13) Å, b = 11,592(18) Å, c = 17,57(3) Å;  = 73,44(7), β = 86,25(7),  = 87,23(7), V = 1868(5) Å3, Z = 2; выч. = 1,767 г/см3;  = 4,011 мм–1; F(000) = 964,0; обл. сбора по 2q: 5,54–48,88; –11 ≤ h ≤ 11, –13 ≤ k ≤ 13, –20 ≤ l ≤ 20; всего отражений 44182; независимых отражений 6118 (Rint = 0,0341); GOOF = 1,039; R-фактор = 0,0378]; 2 [C81H60Br6Cl12O18Sb2, M = 2469,61; триклинная сингония, пр. гр. Р–1; параметры ячейки: a = 12,214(7) Å, b = 14,000(9) Å, c = 15,358(6) Å;  = 95,32(2), β = 97,333(17),  = 111,15(3), V = 2402(2) Å3, Z = 1; выч = 1,707 г/см3;  = 3,453 мм–1; F(000) = 1206,0; обл. сбора по 2q: 5,84–56,998; –16 ≤ h ≤ 16, –18 ≤ k ≤ 18, –20 ≤ l ≤ 20; всего отражений 74550; независимых отражений 12138 (Rint = 0,0588); GOOF = 1,019; R-фактор = 0,0384]. Из данных РСА следует, что кристаллы 1 и 2 состоят из молекул с тригонально-бипирамидальной координацией атома сурьмы с атомами кислорода карбоксилатных лигандов в аксиальных положениях (в кристалле 2 присутствуют также сольватные молекулы толуола). Углы OSbO в 1 и 2 составляют 172,78(12), 175,51(8), длины экваториальных связей SbС 2,111(5)2,130(5), 2,108(3)2,126(3) Å и аксиальных SbO 2,096(4), 2,133(4) Å; 2,099(3), 2,121(3) Å соответственно. В связи с бидентатным характером карбоксилатных лигандов в структурах 1 и 2 имеют место внутримолекулярные контакты между атомами Sb и O карбонильных групп [3,056(5), 3,070(5) Å и 3,129(4), 3,129(4) Å]. Формирование внутримолекулярных контактов Sb⋅⋅⋅O(=С) осуществляется внутри двух разных экваториальных углов CSbC, вследствие чего экваториальные углы CSbC несколько отличаются между собой [108,44(19)129,16(19) для 1; 112,46(12)123,88(11) для 2]. Кроме того, в молекулах 1 и 2 присутствуют внутримолекулярные контакты Sb⋅⋅⋅OMe, составляющие 3,043(6)3,172(6) и 3,097(4)3,189(4) соответственно, поэтому можно считать, что координационное число центрального атома металла увеличивается до КЧ = 10. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2060290, 2067753; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).