Окисление трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы трет-бутилгидропероксидом в присутствии соединений, содержащих подвижный атом водорода

Аннотация

Окисление трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы гидропероксидом третичного бутила в диэтиловом эфире в присутствии воды и 2,5-диметилбензолсульфоновой кислоты приводит после перекристаллизации из толуола к образованию оксида трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы {[(2-MeO)(5-Cl)C6H3]3SbO}2 (1) и сольвата 2,5-диметилбензолсульфоната трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьмы с толуолом [(2-MeO)(5-Cl)C6H3]3Sb[OSO2C6H3Me2-2,5]2 ∙ TolH (2) соответственно, которые были структурно охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА [(1) [C42H36O8Cl6Sb2, M 1124,91; сингония триклинная, группа симметрии P–1; параметры ячейки: a = 12,00(5), b = 13,25(5), c = 15,22(8) Å;  = 103,71(17), β = 91,54(18),  = 104,39(14); V = 2267(17) Å3, Z = 2, calc = 1,648 г/cm3,  = 1,595 мм1, F(000) = 1112,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,2855,48, размер кристалла 0,31×0,3×0,1 мм; интервалы индексов отражений –15 ≤ h ≤ 15, –16 ≤ k ≤ 17, –19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 28402; независимых отражений 9758; Rint 0,0709; GOOF 1,163; R1 = 0,1049, wR2 = 0,2352; остаточная электронная плотность 2,93/–2,50 e/Å3], (2) [C162H160O36Cl12S8Sb4, M 3851,77; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/n ; параметры ячейки: a = 15,11(2), b = 18,76(4), c = 16,05(4) Å;  = 90,00, β = 115,72(9),  = 90,00; V = 4214(15) Å3, Z = 1, calc = 1,518 г/cм3,  = 0,997 мм1, F(000) = 1956,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,81457, размер кристалла 0,25×0,17×0,1 мм; интервалы индексов отражений –19 ≤ h ≤ 20, –25 ≤ k ≤ 25, –22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 144626; независимых отражений 10442; Rint 0,5431; GOOF 1,036; R1 = 0,1105, wR2 = 0,2247; остаточная электронная плотность 2,34/–1,18 e/Å3]. В двух типах кристаллографически независимых симметричных молекул центросимметричного димера 1 атомы сурьмы имеют искаженную квадратно-пирамидальную координацию с двумя атомами кислорода, соединяющими два атома сурьмы в единое целое. В тригонально-бипирамидальных молекулах 2 атомы кислорода занимают аксиальные положения. В молекулах 2 присутствуют слабые внутримолекулярные контакты между центральным атомом металла и кислородом сульфонатных групп Sb···O=SO2 [3,360(18), 3,490(18) Å], которые располагаются относительно друг друга в цис-положении. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2050329 (1), 2076853 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).