Синтез и исследование структуры Nʹ-ацетил-N-(2,4-динитрофенил)гидразина

Аннотация

Nʹ-ацетил-N-(2,4-динитрофенил)гидразин 2 получен нами действием на 2,4 динитрофенилгидразин ледяной уксусной кислоты при нагревании в отсутствии катализаторов (например, концентрированной серной кислоты, предложенной в литературе) и в качестве основного продукта реакции, а не минорного, как известно в литературе. Различными физико-химическими методами (ИК-, ЯМР 1Н, 13С, хромато-масс-спектрометрия и РСА) было подробно изучено его строение в сравнении с имеющимися в литературе сведениями. Данные спектров ИК-, ЯМР 1Н и 13С хорошо согласуются с уже известными данными, результаты хромато-масс-спектрометрии дополнены предложенной схемой фрагментации. Супрамолеклярная структура соединения 2 впервые изучена в сравнении с аналогичными ему соединениями, а именно с данными РСА гидрата Nʹ ацетил-N-(2,4-динитрофенил)гидразина 2∙Н2О, N'-(2,4-динитрофенил)формилгидразида 3, N'-(2,4-динитрофенил)бензогидразида 4 и N'-(2,4-динитрофенил)-2-фторбензогидразида 5. Для всех пяти соединений молекулярная конформация определяется внутримолекулярной водородной связью N-H…O, являющейся более сильной в случае соединения 2 и его гидрата (dN-H…O 1,95 Å) по сравнению с гидразидами 3–5 (dN-H…O в диапозоне 2,01(7)–2,02(9) Å). Формирование упаковки молекул во всех кристаллах обусловлено межмолекулярными водородными связями типа N H…O. Для указанной в заголовке структуры 2 также отмечено, что она является одним из немногочисленных примеров соединений с межмолекулярными ONO…NO2, NO2…π взаимодействиями в кристалле.