Серия «Химия»

Взаимодействием эквимолярных количеств нитрато-трис(трифенилстибин)-серебра с 2,5-дифторбензойной, 3,4-дифторбензойной и 2-хлорбензойной кислотами в присутствии триэтиламина в смеси растворителей метанол-ацетонитрил (1:1 объемн.) синтезированы комплексы карбоксилато-трис(трифенилстибин)серебра (Ph3Sb)3AgOC(O)C6H3F2-2,5 (1), (Ph3Sb)3AgOC(O)C6H3F2-3,4 (2) и (Ph3Sb)3AgOC(O)C6H4Cl-2 (3). Комплексы 1–3 идентифицированы методами ИК-спектроскопии и РСА. Кристаллографические характеристики 1 [C61H48AgF2O2Sb3, M = 1324,11; триклинная сингония, пр. гр. Р-1; параметры ячейки: a = 13,43(3) Å, b = 13,84(2) Å, с = 15,04(2) Å, α = 91,28(6)°, β = 91,88(10)°, γ = 103,91(7)°, V = 2711(9) Å3, Z = 2; выч = 1,622 г/см3;  = 1,833 мм–1; F(000) = 1296,0; обл. сбора по 2q: 5,66–54,28; –16 ≤ h ≤ 16, –17 ≤ k ≤ 17, –18 ≤ l ≤ 19; всего отражений 37821; независимых отражений 11289 (Rint = 0,0625); GOOF = 1,046; R-фактор = 0,1729]; 2 [C61H48AgF2O2Sb3, M = 1324,11; триклинная сингония, пр. гр. Р-1; параметры ячейки: a = 13,302(8) Å, b = 14,019(13) Å, с = 15,001(10) Å, α = 91,54(3)°, β = 92,26(2)°, γ = 104,88(4)°, V =2699(4) Å3, Z = 2; выч = 1,628 г/см3;  = 1,891 мм–1; F(000) = 1295,0; обл. сбора по 2q: 6,02–57;
–17 ≤ h ≤ 17, –18 ≤ k ≤ 18, –19 ≤ l ≤ 20; всего отражений 148716; независимых отражений 13652 (Rint = 0,0500); GOOF = 1,051; R-фактор = 0,0778]; 3 [C117H97Ag2ClNO2Sb6, M = 2530,64; триклинная сингония, пр. гр. Р-1; параметры ячейки: a = 13,592(17) Å, b = 14,088(16) Å, с = 14,767(18) Å, α = 82,68(6)°, β = 87,65(7)°, γ = 76,11(4)°, V = 2722(6) Å3, Z = 1; выч = 1,544 г/см3;  = 1,888 мм–1; F(000) = 1239,0; обл. сбора по 2q: 5,992–53,718; –17 ≤ h ≤ 17, –17 ≤ k ≤ 17, –18 ≤ l ≤ 18; всего отражений 57445; независимых отражений 11587 (Rint = 0,0666); GOOF = 1,059; R-фактор = 0,1345]. В комплексах 1–3 атомы серебра и сурьмы имеют искаженную тетраэдрическую координацию. Углы SbAgSb в соединениях 1–3 изменяются в диапазонах: 107,80(11)–113,10(8)° (1), 109,33(5)–113,49(3)° (2), 110,52(8)°–115,22(9)° (3), при этом углы OAgSb составляют 78,9(9)–121,5(7)° (1), 90,5(3)–128,7(3)° (2), 89,6(8)–121,6(8)° (3). Углы OAgSb [96,5(12)–123,4(4)° (1), 96,0(5)–104,4(3)° (2), 97,1(8)–101,8(6)° (3)] изменяются в широком диапазоне и вносят наибольший вклад в искажение координационного полиэдра атома серебра. Валентные углы CSbAg больше, чем углы CSbC во всех структурах. Расстояния Ag–O(1) в соединениях 1–3 превышает сумму ковалентных радиусов серебра и кислорода (2,00 Å) и составляют 2,30(3), 2,291(10) и 2,43(3) Å соответственно. При этом расстояния между атомом серебра и карбонильным атомом кислорода Ag∙∙∙O(2) составляют 3,06(3) (1), 3,03(1) (2), 3,04(3) (3) Å. Длины связей Ag–Sb в комплексах 1–3 имеют значения 2,693(4), 2,728(4), 2,796(4) Å; 2,7242(17), 2,686(2), 2,7770(17) Å; 2,753(3), 2,701(3), 2,721(3) Å соответственно. Расстояния С–Sb варьируют в пределах: 2,111(12)–2,193(18) Å, 2,059(5)–2,216(7) Å, 2,10(3)–169(19) Å для соединений 1–3 соответственно. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1–2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2340012 (1), 2340008 (2) и 2340026 (3); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

синтез; комплекс; карбоксилато-трис(трифенилстибин)серебро; реакция; нитрато-трис(трифенилстибин)серебро; карбоновая кислота; рентгеноструктурный анализ