Строение органических и элементоорганических соединений. Сообщение 7

Аннотация

Взаимодействием галогенидов органилтрифенилфосфония с галогенами в бензоле синтезированы и структурно охарактеризованы ионные производные фосфора [Ph3P(CH2)3Br]Br (1), [Ph3P(CH2)4Br]Br (2), [Ph3PCH2OMe] [I3] (3) и [Ph3PCH2C(O)CH3] [I3] (4), в фосфониевых катионах которых атомы фосфора имеют искаженную тетрагональную координацию. При эквимолярном соотношении исходных реагентов образуются производные с моноядерными анионами. В случае иодидов тетраорганилфосфония при избыточном количестве иода образуются ионные комплексы с трехядерными анионами. По данным РСА 1 C42H42Br4P2, M 928,22; сингония триклинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: a = 10,19(3), b = 11,20(3), c = 17,54(5) Å;  = 74,32(11), β = 89,27(15),  = 88,21(16); V = 1928(9) Å3, Z = 2, calc = 1,599 г/cm3,  = 4,288 мм1, F(000) = 928,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,2657,5, размер кристалла 0,6×0,25×0,16 мм; интервалы индексов отражений
–13 ≤ h ≤ 13, –14 ≤ k ≤ 14, –23 ≤ l ≤ 23; всего отражений 70337; независимых отражений 9609; Rint 0,0403; GOOF 1,052; R1 = 0,0877, wR2 = 0,2667; остаточная электронная плотность 2,26/–3,59 e/Å3; 2 C22H23PBr2, M 478,19; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/с; параметры ячейки: a = 12,144(13), b = 10,411(9), c = 17,21(2) Å;  = 90,00, β = 105,40(7),  = 90,00; V = 2097(4) Å3, Z = 4, rвыч = 1,514 г/см3,  = 3,943 мм1, F(000) = 960,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,1650,32, размер кристалла 0,41×0,19×0,14 мм; интервалы индексов отражений –14 ≤ h ≤ 14, –12 ≤ k ≤ 12,
–18 ≤ l ≤ 20; всего отражений 15973; независимых отражений 3698; Rint 0,0910; GOOF 1,041; R1 = 0,0544, wR2 = 0,1490; остаточная электронная плотность 1,54/–1,42 e/Å3; 3 C40H40I6O2P2, M 1376,06; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/с; параметры ячейки: a = 17,5087(8), b = 8,0263(3), c = 17,6892(8) Å;  = 90,00, β = 113,365(5),  = 90,00; V = 2282,02(17) Å3, Z = 2, rвыч = 2,003 г/cм3,  = 4,185 мм1, F(000) = 1288,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,4655, размер кристалла 0,4×0,16×0,05 мм; интервалы индексов отражений –22 ≤ h ≤ 22, –10 ≤ k ≤ 10,
–22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 13867; независимых отражений 5243; Rint 0,0315; GOOF 1,041; R1 = 0,0240, wR2 = 0,0456; остаточная электронная плотность 0,88/–0,53 e/Å3; 4 C21H20OPI3, M 700,04; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/n; параметры ячейки: a = 10,313(16), b = 13,276(17), c = 17,23(3) Å; β = 93,96(8); V = 2354(6) Å3, Z = 4, rвыч = 1,976 г/см3,  = 4,060 мм1, F(000) = 1312,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,1454,34, размер кристалла 0,28×0,28×0,07 мм; интервалы индексов отражений –13 ≤ h ≤ 13, –16 ≤ k ≤ 16, –22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 43863; независимых отражений 5197; Rint 0,1525; GOOF 1,074; R1 = 0,0567, wR2 = 0,1330; остаточная электронная плотность 1,85/–1,79 e/Å3]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (No 2420741 (1), 2419560 (2), 2362565 (3), 2332655 (4); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).