Реакции окислительного присоединения триарильных соединений сурьмы с фторированными карбоновыми кислотами. Строение продуктов реакции [3-CH3C6H4)3SbOC(O)(CF2)3CF3]2O, [3-CH3C6H4)3SbOC(O)CF2CF2H]2O, [4-CH3C6H4)3SbOC(O)(CF2)3CF3]2O и [(3-FC6H4)3SbOC(O)CF2CF2H]2O
Аннотация
Взаимодействием триарилсурьмы с фторированными карбоновыми кислотами [СF3(СF2)3C(O)OH и СHF2СF2C(O)OH] в присутствии трет-бутилгидропероксида в эфире получены -оксо-бис(крбоксилатотриарилсурьмы) [(3-MeC6H4)3SbOC(O)(СF2)3CF3]2O (1)
и [(3-MeC6H4)3SbOC(O)СF2CF2H]2O (2), [(4-MeC6H4)3SbOC(O)(СF2)3CF3]2O (3), [(3-FC6H4)3SbOC(O)СF2CF2H]2O (4), строение которых доказано методом рентгеноструктурного анализа (РСА). РСА кристаллов 14 проводили на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, кристаллографические характеристики элементарной ячейки соединений [1, пространственная группа триклинная P-1, а = 11,175(7), b = 19,597(9), c = 20,074(9) Å, = 90,934(17), β = 96,79(2), = 104,38(3), V = 4224(4) Å3, Z = 1, ρвыч = 1,571 г/см3, = 1,062 мм1, F(000) = 1974,0, размер кристалла 0,22 0,09 0,05 мм, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,9254,4, диапазон индексов –14 ≤ h ≤ 14, –25 ≤ k ≤ 25, –25 ≤ l ≤ 25, число измеренных рефлексов 103747, число независимых рефлексов 18654, Rint = 0,1127, GOOF = 1,004, число параметров 1050, R1 = 0,0535, wR2 = 0,1265; 2, пространственная группа триклинная P-1, а = 10,348(6), b = 15,131(10), c = 16,055(9) Å, = 86,02(3), β = 71,70(2), = 86,14(2), V = 2378(2) Å3, Z = 2, ρвыч = 1,531 г/см3, = 1,210 мм1, F(000) = 1092,0, размер кристалла 0,6 0,2 0,18 мм, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,6658,34, диапазон индексов –14 ≤ h ≤ 14, –20 ≤ k ≤ 20, –21 ≤ l ≤ 21, число измеренных рефлексов 95624, число независимых рефлексов 12765, Rint = 0,0470, GOOF = 1,053, число параметров 574, R1 = 0,0374, wR2 = 0,0902; 3, пространственная группа триклинная P-1, а = 11,761(5), b = 15,430(7), c = 16,785(11) Å, = 101,96(3), β = 95,00(3), = 106,726(18), V = 2819(3) Å3, Z = 2, ρвыч = 1,570 г/см3, = 1,061 мм1, F(000) = 1316,0, размер кристалла 0,5 0,3 0,09 мм, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,68454,32, диапазон индексов –15 ≤ h ≤ 15, –19 ≤ k ≤ 19, –21 ≤ l ≤ 21, число измеренных рефлексов 69659, число независимых рефлексов 12413, Rint = 0,0561, GOOF = 1,068, число параметров 700, R1 = 0,0461, wR2 = 0,1177; 4, пространственная группа триклинная P-1, а = 10,305(4), b = 15,152(10), c = 15,980(6) Å, = 86,258(19), β = 71,792(13), = 86,40(2), V = 2363(2) Å3, Z = 2, ρвыч = 1,574 г/см3, = 1,238 мм1, F(000) = 1092,0, размер кристалла 0,36 0,2 0,15 мм, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,6956,996, диапазон индексов –13 ≤ h ≤ 13, –20 ≤ k ≤ 20, –21 ≤ l ≤ 21, число измеренных рефлексов 95211, число независимых рефлексов 11657, Rint = 0,0597, GOOF = 1,037, число параметров 574, R1 = 0,0465, wR2 = 0,1139]. По данным РСА, атомы сурьмы в молекулах 14 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных групп и мостиковыми атомами кислорода в аксиальных положениях; в экваториальной плоскости располагаются арильные заместители. В кристалле 1 присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул. Аксиальные углы ОSbO составляют 177,18(19)179,11(18)° в 1, 172,05(9), 174,(10)° в 2, 174,76(16), 177,01(14)° в 3, 172,15(12), 178,31(13)° в 4. Углы SbOSb в двух мостиковых молекулах 1 составляют 142,8(2) и 179,999(1), аналогичные углы в 2, 3, 4 равны 143,63(13), 158,6(2), 143,91(17) соответственно. Длины связей SbOмост [1,9336(10)1,965(4) Å] значительно короче расстояний SbOтерм [2,207(7)2,255(5) Å], которые, в свою очередь, длиннее связей Sb–C [2,045(6)2,115(6) Å]. В молекулах 1 наблюдаются внутримолекулярные контакты между атомами сурьмы и атомами кислорода карбонильных групп (расстояния Sb···O=C составляют 3,3303,463 Å). Подобные контакты в 2, 3, 4 равны 3,313 Å; 3,374 Å, 3,424 Å и 3,323 Å соответственно. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2117717 (1), № 2232674 (2), № 2120417 (3), № 2170735 (4); deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
и [(3-MeC6H4)3SbOC(O)СF2CF2H]2O (2), [(4-MeC6H4)3SbOC(O)(СF2)3CF3]2O (3), [(3-FC6H4)3SbOC(O)СF2CF2H]2O (4), строение которых доказано методом рентгеноструктурного анализа (РСА). РСА кристаллов 14 проводили на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, кристаллографические характеристики элементарной ячейки соединений [1, пространственная группа триклинная P-1, а = 11,175(7), b = 19,597(9), c = 20,074(9) Å, = 90,934(17), β = 96,79(2), = 104,38(3), V = 4224(4) Å3, Z = 1, ρвыч = 1,571 г/см3, = 1,062 мм1, F(000) = 1974,0, размер кристалла 0,22 0,09 0,05 мм, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,9254,4, диапазон индексов –14 ≤ h ≤ 14, –25 ≤ k ≤ 25, –25 ≤ l ≤ 25, число измеренных рефлексов 103747, число независимых рефлексов 18654, Rint = 0,1127, GOOF = 1,004, число параметров 1050, R1 = 0,0535, wR2 = 0,1265; 2, пространственная группа триклинная P-1, а = 10,348(6), b = 15,131(10), c = 16,055(9) Å, = 86,02(3), β = 71,70(2), = 86,14(2), V = 2378(2) Å3, Z = 2, ρвыч = 1,531 г/см3, = 1,210 мм1, F(000) = 1092,0, размер кристалла 0,6 0,2 0,18 мм, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,6658,34, диапазон индексов –14 ≤ h ≤ 14, –20 ≤ k ≤ 20, –21 ≤ l ≤ 21, число измеренных рефлексов 95624, число независимых рефлексов 12765, Rint = 0,0470, GOOF = 1,053, число параметров 574, R1 = 0,0374, wR2 = 0,0902; 3, пространственная группа триклинная P-1, а = 11,761(5), b = 15,430(7), c = 16,785(11) Å, = 101,96(3), β = 95,00(3), = 106,726(18), V = 2819(3) Å3, Z = 2, ρвыч = 1,570 г/см3, = 1,061 мм1, F(000) = 1316,0, размер кристалла 0,5 0,3 0,09 мм, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,68454,32, диапазон индексов –15 ≤ h ≤ 15, –19 ≤ k ≤ 19, –21 ≤ l ≤ 21, число измеренных рефлексов 69659, число независимых рефлексов 12413, Rint = 0,0561, GOOF = 1,068, число параметров 700, R1 = 0,0461, wR2 = 0,1177; 4, пространственная группа триклинная P-1, а = 10,305(4), b = 15,152(10), c = 15,980(6) Å, = 86,258(19), β = 71,792(13), = 86,40(2), V = 2363(2) Å3, Z = 2, ρвыч = 1,574 г/см3, = 1,238 мм1, F(000) = 1092,0, размер кристалла 0,36 0,2 0,15 мм, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,6956,996, диапазон индексов –13 ≤ h ≤ 13, –20 ≤ k ≤ 20, –21 ≤ l ≤ 21, число измеренных рефлексов 95211, число независимых рефлексов 11657, Rint = 0,0597, GOOF = 1,037, число параметров 574, R1 = 0,0465, wR2 = 0,1139]. По данным РСА, атомы сурьмы в молекулах 14 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных групп и мостиковыми атомами кислорода в аксиальных положениях; в экваториальной плоскости располагаются арильные заместители. В кристалле 1 присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул. Аксиальные углы ОSbO составляют 177,18(19)179,11(18)° в 1, 172,05(9), 174,(10)° в 2, 174,76(16), 177,01(14)° в 3, 172,15(12), 178,31(13)° в 4. Углы SbOSb в двух мостиковых молекулах 1 составляют 142,8(2) и 179,999(1), аналогичные углы в 2, 3, 4 равны 143,63(13), 158,6(2), 143,91(17) соответственно. Длины связей SbOмост [1,9336(10)1,965(4) Å] значительно короче расстояний SbOтерм [2,207(7)2,255(5) Å], которые, в свою очередь, длиннее связей Sb–C [2,045(6)2,115(6) Å]. В молекулах 1 наблюдаются внутримолекулярные контакты между атомами сурьмы и атомами кислорода карбонильных групп (расстояния Sb···O=C составляют 3,3303,463 Å). Подобные контакты в 2, 3, 4 равны 3,313 Å; 3,374 Å, 3,424 Å и 3,323 Å соответственно. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2117717 (1), № 2232674 (2), № 2120417 (3), № 2170735 (4); deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Ключевые слова
окисление; трис(мета-толил)сурьма; трис(пара-толил)сурьма; трис(3-фторфенил)сурьма; трет-бутилгидропероксид; тетрафторпропионовая; перфторпропановая; кислота; дикарбоксилаты триарилсурьмы; синтез; строение; рентгеноструктурный анализ
Полный текст:
PDFСсылки
- На текущий момент ссылки отсутствуют.