Серия «Химия»

Взаимодействием трис(3-трифторметилфенил)сурьмы с хлоридом меди(II) в ацетоне получен с выходом 91 % дихлорид трис(3-трифторметилфенил)сурьмы (1). Продуктами окисления трис(3-трифторметилфенил)сурьмы бромом или иодом в бензоле являются соответствующие дибромид (2) и дииодид (3) полученные с выходами 94 и 81 % соответственно. Окисление трис(3-трифторметилфенил)сурьмы пероксидом бензоила в бензоле и трет-бутилгидропероксидом в присутствии 3,4-дифторбензойной кислоты (мольное соотношение 1:1:2) в эфире сопровождается образованием дибензоата (4) и бис(3,4-дифторбензоата) (5) трис(3-трифторметилфенил)сурьмы с выходами 87 и 67 %. Соединения 15 идентифицированы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD-детектор, МоКα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллов 1 [C21H12F9Cl2Sb, M 627,96; пространственная группа Р–1, а = 9,029(4), b = 11,036(6), c = 12,530(8) Å, α = 105,52(3)°, β = 91,21(3)°, γ = 100,432(16)°, V = 1179,9(11) Å3, размеры кристалла 0,65×0,33×0,13 мм, интервалы индексов отражений –15 ≤ h ≤ 15, –18 ≤ k ≤ 18, –21 ≤ l ≤ 21, всего отражений 78415, независимых отражений 12030, Rint 0,0385, GOOF 1,062, R1 = 0,0533, wR2 = 0,1515, остаточная электронная плотность 1,50/–0,99 e/Å3], 2 [C21H12F9Br2Sb, M 716,88; пространственная группа Р–1, а = 9,080(11), b = 11,080(11), c = 12,538(12) Å, α = 104,51(3)°, β = 91,81(5)°, γ = 100,28(6)°, V = 1198(2) Å3, размеры кристалла 0,65×0,65×0,47 мм, интервалы индексов отражений –14 ≤ h ≤ 14, –17 ≤ k ≤ 17, –19 ≤ l ≤ 19, всего отражений 44442, независимых отражений 10014, Rint 0,0908, GOOF 1,052, R1 = 0,0933, wR2 = 0,2223, остаточная электронная плотность 1,28/–4,96 e/Å3], 3 [C21H12F9I2Sb, M 810,86; пространственная группа P21/n, а = 16,933(6), b = 7,588(3), c = 19,587(7) Å, α = 90,00°, β = 98,256(13)°, γ = 90,00°, V = 2490,7(17) Å3, размеры кристалла 0,65×0,53×0,3 мм, интервалы индексов отражений –30 ≤ h ≤ 30, –13 ≤ k ≤ 13, –35 ≤ l ≤ 34, всего отражений 89517, независимых отражений 14969, Rint 0,0580, GOOF 1,075, R1 = 0,0725, wR2 = 0,1448, остаточная электронная плотность 1,89/–1,86 e/Å3], 4 [C35H22O4F9Sb, M 799,28; пространственная группа Р-1, а = 10,853(7), b = 11,440(6), c = 15,627(7) Å, α = 106,315(18)°, β = 102,12(2)°, γ = 103,02(3)°, V = 1735(17) Å3, размеры кристалла 0,32×0,24×0,15 мм, интервалы индексов отражений –15 ≤ h ≤ 15, –16 ≤ k ≤ 16, –22 ≤ l ≤ 22, всего отражений 117471, независимых отражений 10572, Rint 0,0367, GOOF 1,065, R1 = 0,0392, wR2 = 0,1057, остаточная электронная плотность 1,25/–1,10 e/Å3] и 5 [C70H36O8F26Sb2, M 1742,54; пространственная группа P21/c, а = 20,148(5), b = 9,182(2), c = 37,500(11) Å, α = 90,00°, β = 101,116(13)°, γ = 90,00°, V = 6807(3) Å3, размеры кристалла 0,46×0,3×0,17 мм, интервалы индексов отражений
–24 ≤ h ≤ 25, –11 ≤ k ≤ 11, –48 ≤ l ≤ 48, всего отражений 171846, независимых отражений 15043, Rint 0,0356, GOOF 1,145, R1 = 0,0447, wR2 = 0,0998, остаточная электронная плотность 1,46/–1,03 e/Å3] атомы сурьмы в 15 имеют координацию тригональной бипирамиды с электроотрицательными лигандами в аксиальных положениях. Длины связей Sb–Hal равны 2,4576(15), 2,4741(14) Å в 1, 2,605(2), 2,634(2) Å в 2 и 2,8477(10), 2,8709(10) Å в 3. В кристаллах 4 и 5 атомы сурьмы координированы атомами кислорода бидентатных карбоксилатных лигандов (расстояния Sb–O и Sb∙∙∙O=C составляют 2,139(2), 2,145(2) и 2,607(7), 2,666(8) Å в 4 и 2,118(2)–2,136(2), 2,607(7)–2,838(9) Å в 5).

трис(3-трифторметилфенил)сурьма; галогены; пероксид бензоила; 3,4-дифторбензойная кислота; синтез; строение; рентгеноструктурный анализ