Синтез и исследование строения 2-алкенилсульфанилбензимидазолов

Аннотация

Бензимидазол-2-тиол (1) и его производные являются перспективными лигандами для синтеза новых органических соединений, обладающих широким спектром биологической активности (сосудосуживающей, антимикробной, антибактериальной, противоопухолевой, антифунгицидной, противовирусной, противоязвенной, противотуберкулезной и др.). Соединения данного ряда также используют в качестве ингибиторов коррозии, антиоксидантов и стабилизаторов в производстве полимеров. В настоящей работе нами впервые исследовано взаимодействие бензимидазол-2-тиола 1 с металлилхлоридом (2a), пренилбромидом (2b), транс-циннамил-хлоридом (2с) и (Е)-метил-4-бромбутен-2-оатом (2d) в суперосновной среде KOH–H2O–ДМФА. Установлено, что во всех случаях реакции алкилирования протекают региоселективно с образованием индивидуальных 2-металлилсульфанил¬бензимидазола (3a) (выход 70 %), 2-пренил-сульфанилбензимидазола (3b) (выход 60 %), транс-2-циннамилсульфанилбензимидазола (3с) (выход 65 %) и (Е)-метил[4-((бензимидазол-2-ил)тио)бутен-2-оата] (3d) (выход 21 %). Строение синтезированных соединений 3a-d исследовано и доказано методами хромато-масс-спектрометрии (ГХ–МС), ИК и ЯМР 1Н спектроскопии. В масс-спектрах всех исследуемых соединений, за исключением бутеноата 3d, присутствует пик молекулярного иона [M]+•. Выявлены общие закономерные направления фрагментации молекулярных ионов S-производных 3a-с, сопровождающейся, в частности, отщеплением метильного, тиольного, бензимидазолилсульфидного радикалов. В ИК-спектрах соединений 3a-d отсутствуют полосы колебаний тиольной –SH группы, но обнаружены полосы характеристических колебаний соответствующих алифатических и алкенильных фрагментов, имеющихся в структуре целевых продуктов. Доказательством протекания реакций алкилирования бензимидазол-2-тиола 1 по атому серы является также наличие в спектрах ЯМР 1Н соединений 3a-d сигналов протонов группы –SCH2– в области δ 3,97–4,16 м. д. Детальный анализ спектров ЯМР 1Н выявил влияние заместителей разного электронного характера на положение сигналов протонов алкенильных фрагментов.