Синтез и строение цис-[дихлоро (трифенилфосфин)(диэтилсульфоксидо)платины(II)]

Алёна Романовна Ткачёва, Владимир Викторович Шарутин

Аннотация


Взаимодействием гексахлороплатиновой кислоты и хлорида 2-бутенил-бис(трифенилфосфония) в присутствии диэтилсульфоксида в ацетонитриле синтезирован комплекс цис-[дихлоро(трифенилфосфин)(диэтилсульфоксид)платина(II)], цис-[PtCl2(SOEt2)(PPh3)] (1), выход которого после перекристаллизации из триэтиламина составил 75 %. Соединение 1 охарактеризовано методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурным анализом. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (МоКα- излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атом платины в соединении 1 имеет квадратно-плоскостную координацию [C22H25PCl2SOPt, M 634.44; сингония триклинная, группа симметрии P1; параметры ячейки: a = 10,367(4), b = 10,416(4), c = 12,389(8) Å; a = 102,53(3) град.,
β = 95,30(3) град., g = 116,087(16) град.; V = 1145,6(9) Å3; размер кристалла 0,66´0,36´0,06 мм; интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 19, -18 ≤ k ≤ 19, -22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 25761; независимых отражений 21895; Rint 0,0299; GOOF 1,116;
R1 = 0,0849; wR2 = 0,1705; остаточная электронная плотность 6,52/-3,85 e/ Å3].  Атомы хлора занимают две цис-позиции,  находясь в транс-положении по отношению к фосфиновому и сульфоксидному лигандам. Расстояние Pt-Cl 2,315(5)-2,367(7) Å длинее, чем Pt-PPh3 2,295(5) и Pt-S 2,230(4) Å. Цис-углы Cl(1)PtCl(2) 88,6(3)°, S(1)Pt(1)Cl(2) 88,1(3)°, S(1)Pt(1)P(1) 92,13(17)° Cl(1)Pt(1)P(1) 91,07(18)°, транс-углы S(1)PtCl(1) 175,3(2)°, Cl(2)Pt(1)P(1) 177,8(3)°. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1849140 deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk)

Ключевые слова


хлорид 2-бутенил-бис(трифенилфосфония); ацетонитрил; диэтилсульфоксид; цис-[дихлор(трифенилфосфин)(диэтилсульфоксидо)платина(II)]; рентгеноструктурный анализ

Полный текст:

PDF

Литература


Михель, И.С. Комплексы палладия (II) платины (II) с P,N-бидентатными производными фосфористой кислоты: автореф. дис. … канд. хим. наук / И.С. Михель. – М.: Изд-во МГУ, 2001. – 25 с.

Крылова, Л.Ф. Идентификация стереоизомерных комплексов Pt(II) и Pd(II) с аминомасля-ной кислотой / Л.Ф. Крылова, Л. М. Матвеева // Журн. структ. химии. – 2005. – Т. 46, № 1. – С. 77–90.

Cotton, F. Sulfoxides as Ligands. I. A Preliminary Survey of Methyl Sulfoxide Complexes / F. Cotton, R. Francis // J. Am. Chem. Soc. – 1960. – V. 82. – P. 2986–2091. DOI: 10.1021/ja01497a003.

Meek, D. Transition Metal Ion Complexes of Dimethyl Sulfoxide / D. Meek, D. Straub, R. Drago // J. Am. Chem. Soc. – 1960. – V. 82. – P. 6013–6016. DOI: 10.1021/ja01508a012.

Кукушкин, Ю.Н. Дезоксигенирование диметилсульфоксида в комплексе [PtCl2(Me2SO)2] посредством PCl3 / Ю.Н. Кукушкин, З.А. Хроменкова, В.А. Эсаулова // Журн. общей хим. – 1993. – Т. 63, № 10. – С. 2386–2387.

Кукушкин, Ю.Н. Различное поведение диметилсульфоксидной группы в комплексах пла-тины(II) и (IV) по отношению к PCl3 / Ю.Н. Кукушкин, З.А. Хроменкова, В.А. Эсаулова // Журн. общей хим. – 1994. – Т. 64, № 9. – С. 1554–1558.

Кукушкин, В.Ю. Дезоксигенирование диметилсульфоксида в комплексах платины / В.Ю. Кукушкин, Е.Ю. Панькова // Журн. общей хим. – 1987. – Т. 57, № 10. – С. 2391–2392.

Окислительно-восстановительные превращения комплексов Pt(IV) с координированными молекулами диметилсульфоксида. Кристаллическая и молекулярная структуры трифенилбензил-фосфоний трихлоро(диметилсульфоксид)-платината (II) / С.С. Сотман, В.С. Фундаменский, В.Ю. Кукушкин и др. // Журн. общ. химии. – 1988. – Т. 58, № 10. – С. 2297–2304.

Синтез и строение комплексов платины с хлоридами органилтрифенилфосфонием и ДМСО / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журнал общей химии. – 2018. – Т. 88, № 7. – С. 80–86.

Synthesis and Structure of Platinum Complexes [Ph4P]+[PtCl3(DMSO)]– and [Ph4P]+[PtCl5(DMSO)]– / V.V. Sharutin, V.S. Senchurin, O.K. Sharutina et al. // Russ. J. Inorg. Chem. – 2013. – V. 58, № 1. – P. 33–38. DOI: 10.1134/S0036023613010191.

Synthesis and Structure of the Platinum Complexes [Bu4N]+[PtBr5(DMSO)]–, [Ph4P]+[PtBr5(DMSO)]–, and [Ph3(n_Am)P]+[PtBr5(DMSO)]– / V.V. Sharutin, V.S. Senchurin, O.K. Sharutina et al. // Russ. J. Coord. Chem. – 2011. – V. 37, № 11. – P. 854–861. DOI: 10.1134/S1070328411100113.

Шарутин, В.В. Синтез и строение комплекса платины [Ph3PC6H11-cyclo][PtBr5(DMSO-S)] / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, Т.В. Мосунова // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». – 2017. – Т. 9, № 4. – С. 61–66. DOI: 10.14529/chem170410

Sharutin, V.V. Synthesis and Structure of Platinum Complexes [Bu4P][PtBr6] and [Bu4P][PtBr5(DMSO-S)] / V.V. Sharutin, O.K. Sharutina, V.S. Senchurin // Russ. J. Gen. Chem. – 2016. – V. 86, № 9. – P. 2100–2109. DOI: 10.1134/S1070363216090206.

Реакции хлоридов трифенилбензил-фосфония и тетрафенилстибония с тетрахлороплати-натом калия в диметилсульфоксиде / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, А.П. Пакусина и др. // Журн. общ. химии. – 2010. – Т. 80, № 9. – С. 1434–1438.

Ткачёва, А.Р. Синтез и строение комплексов платины [(C2H5)4N][PtCl5(deso-S)], [(C6H5)4P] [PtCl6] CH3CN] / Тезисы докладов Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2018»: сб. тезисов докладов. – М.: Изд-во МГУ, 2018. – 491 с.

Amico, D. Antiproliferative activity of platinum(II) complexes containing triphenylphosphine: Correlation between structure and biological activity / D. Amico, L. Via, A. Garcнa-Argбez // J. Polyhedron. – 2015. – V. 85. – P. 685–689. DOI: 10.1016@j.poly.2014.10.001.

Bruker (1998) SMART and SAINT-Plus Data Collection and Processing Software for the SMART System Versions 5.0, Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

Bruker (1998) SHELXTL/PC An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data Versions 5.10, Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

Dolomanov, O.V. OLEX2: a Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea // J. Appl. Cryst. – 2009. – V. 42. – P. 339–341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.

Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул / пер. с англ. – М., 1963. – 590 с.

Goggin, P. Sulphoxides, Amide, Amine Oxides and Related Ligands / P. Goggin // Comprehensive Coord. Chem. – 1987. – V. 2. – P. 487–493.

Al-Fawaz, A. Reactivity of the bis(pentafluorophenyl)boranes ClB(C6F5)2 and [HB(C6F5)2]n towards late transition metal reagents / A. Al-Fawaz, D. Coombs, A. Dickinson // J. Crystallogr. Spectrosc. Res. – 2004. – V. 23. – P. 4030–4039.

Calligaris, M. Structure and bonding in metal sulfoxide complexes / M. Calligaris, O. Carugo // Coord. Chem. Rev. – 1996. – V. 153. – P. 83–154. DOI: 10.1016/0010-8545(95)01193-5.

Calligaris, M. Stereochemical Aspects of Sulfoxides and Metal Sulfoxide Complexes / M. Calligaris // Croatica Chemica Acta. – 1999. – V. 72, № 3. – P. 147–169.

Calligaris, M. Structure and bonding in metal sulfoxide complexes: an update / M. Calligaris // Coord. Chem. Rev. – 2004. – V. 248, № 4. – P. 351–375. DOI: 10.1016/j.ccr.2004.02.005.




DOI: http://dx.doi.org/10.14529/chem180307

Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.