Синтез и кристаллическая структура [Ph4Bi(DMSO-O)][IrCl4(DMSO-S)2]

Владислав Станиславович Сенчурин, Евгения Павловна Сырых

Аннотация


Взаимодействием гексахлороиридата(III) натрия с нитратом тетрафенилвисмута в воде с последующей перекристаллизацией из диметилсульфоксида синтезирован новый комплекс иридия [Ph4Bi(DMSO-O)][IrCl4(DMSO-S)2]. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре Bruker D8 Quest (двухкоординатный CCD – детектор, MoKα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристалла [C60H76Cl8Ir2Bi2S6O6, M 2171,53; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 9,51(3), b = 17,69(5), c = 23,76(7) Å; α = 90,09(12)°, β = 90,54(16)°, γ = 105,50(14)°; V = 3852(20) Å3; размер кристалла (0,34×0,12×0,1 мм; интервалы индексов отражений –9 ≤ h ≤ 9,  –17 ≤ k ≤ 17,  –24 ≤ l ≤ 24; всего отражений 32111; независимых отражений 8144; Rint0,0776; GOOF 1,118;
R1 = 0,0954, wR2 = 0,2137; остаточная электронная плотность 3,63/–2,02 e/Å3] атомы висмута в двух кристаллографически независимых катионах имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию (аксиальные углы СBiС 176,9(11)° (176,4(11)°), суммы валентных углов СBiС в псевдо-экваториальных плоскостях составляют 349,3(15)° (349,3(15)°); длины связей Bi-С 2,01(5)-2,25(4) Å, расстояния Bi×××O 2,73(2), (2,76(4) Å)). Атомы иридия в центросимметричных кристаллографически независимых анионах [IrCl4(DMSO-S)2]- имеют малоискаженную октаэдрическую координацию (транс-углы ClIrCl и SIrS равны 180°; цис-углы SIrCl и ClIrCl изменяются в интервале 87,6(4)-92,4(4)°). Длины связей Ir–Cl изменяются в интервале 2,297(13)-2,375(11) Å; для связей Ir–S (2,267(10)-2,32(2) Å) расхождение несколько меньше. Структурная организация в кристалле обусловлена слабыми межионными ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями: S=O∙∙∙H–С (2,38–2,70 Å) и Ir–Cl∙∙∙H–C (2,70–2,92 Å).


Ключевые слова


нитрат тетрафенилвисмута; гидрат гексахлороиридата(III) натрия; диметилсульфоксид; синтез; строение; рентгеноструктурный анализ

Полный текст:

PDF

Литература


Iridates from the Molecular Side / K.S. Pedersen, J. Bendix, A. Tressaud et al. // Nat. Commun. – 2016. – V. 7. – P. 12195–12202. DOI: 10.1038/ncomms12195.

Rational Self‐Assembly of Tricobalt Extended Metal Atom Chains and [MF6]2– Building Blocks into One‐Dimensional Coordination Polymers / M. Cortijo, V. Bulicanu, K.S. Pedersen et al. // Eur. J. Inorg. Chem. – 2018. – V. 2018, № 3–4. – P. 320–325. DOI: 10.1002/ejic.201701084.

Lorenzen, B. Kristallstrukturen, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von fac‐(Et4N)[OsF3Cl3] und fac‐(Et4N)[IrF3Cl3] / B. Lorenzen, W. Preetz // Z. Anorg. Allg. Chem. – 2000. – V. 626. – № 3. – P. 667–670. DOI: 10.1002/(SICI)1521-3749(200003)626:3<667::AID-ZAAC667>3.0.CO;2-H.

Kepert, C.J. Semiconducting Charge-Transfer Salts of BEDT-TTF [bis(Ethylenedithio)tetrathiafulvalene] with Hexachlorometallate(IV) Anions / C.J. Kepert, M. Kurmoo, P. Day // J. Mater. Chem. – 1997. – V. 7. – P. 221–228. DOI: 10.1039/A605878G.

Syntheses, Spectroscopic Characterization and X-ray Crystal Structures of [HP-i-Pr3]2[IrCl6] (1), [HP-i-Pr3]2[Ir2Cl8(P-i-Pr3)] (2) and [HP-i-Pr3] [Ir2Cl7(P-i-Pr3)2] (3): Three Possible Precursors of the Complex Ir(H) (Cl)2(P-i-Pr3)2 (4) / M. Allevi, D. Capitani, A. Ettorre et al. // Inorg. Chim. Acta. – 1998. – V. 282, № 1. – P. 17–

DOI: 10.1016/S0020-1693(98)00192-3.

N,N‘-Dialkylimidazolium Chloroplatinate(II), Chloroplatinate(IV), and Chloroiridate(IV) Salts and an N-Heterocyclic Carbene Complex of Platinum(II): Synthesis in Ionic Liquids and Crystal Structures / M. Hasan, I.V. Kozhevnikov, M.R.H. Siddiqui et al. // Inorg. Chem. – 2001. – V. 40, № 4. – P. 795–800. DOI: 10.1021/ic000606o.

Reiß, G.J. The Pseudosymmetric Structure of bis­(Diisopropylammonium) Hexachloroiridate(IV) and its Relationship to Potassium Hexachloroiridate(III) / G.J. Reiß // Acta Crystallogr., Sect. E. – 2002. – V. 58, № 2. – P. m47–m50. DOI: 10.1107/S1600536802000417.

Cation–anion Interactions in Triphenyl Telluronium Salts. The Crystal Structures of (Ph3Te)2[MCl6] (M=Pt, Ir), (Ph3Te)[AuCl4], and (Ph3Te)(NO3)•HNO3 / R. Oilunkaniemi, J. Pietikainen, R.S. Laitinen et al. // J. Organomet. Chem. – 2001. – Vol. 640, № 1–2. – P. 50–56. DOI: 10.1016/S0022-328X(01)01182-2.

Синтез и кристаллическая структура EnH2[IrCl6] / И.А. Байдина, С.В. Коренев, Е.В. Макот-ченко и др. // Журн. структур. химии. – 2005. – Т. 46, № 4. – С. 747–758.

Synthesis, Structure, and Thermal Transformations of Double Complex Salts [Au(C4H13N3)Cl][MCl6]• nH2O (M = Ir, Pt; n = 0–2) / S.V. Korenev, B.V. Makotchenko, P.E. Plyusnin et al. // Russ. Chem. Bull. – 2006. – V. 55, № 3. – P. 429–434. DOI: 10.1007/s11172-006-0274-3.

Синтез, строение и термические свойства комплексных солей (DienH3)[IrCl6](NO3), (DienH3)[PtCl6](NO3) и (DienH3)[IrCl6]0.5[PtCl6]0.5(NO3) / Е.В. Макотченко, И.А. Байдина, П.Е. Плюснин и др. // Коорд. химия. – 2007. – Т. 33, № 1. – С. 47–54.

Kessler, D. Crystal Structure of bis((Dimethylphosphoryl)methanaminium) Hexachloridoiridate( IV), C6H22Cl6IrN2O2P2 / D. Kessler, G.J. Reiss // Z. Kristallogr. – New Cryst. Struct. – 2014. – V. 229, № 2. – P. 101–102. DOI: 10.1515/ncrs-2014-0054.

Синтез и строение комплексов иридия [p-Tol4Sb]+[p-Tol4Sb(DMSO)]+[IrBr6]2–

и [p-Tol4Sb(DMSO)]+[IrBr4(DMSO)2]– // В.В. Шарутин, О.К. Шарутина В.С. Сенчурин и др. // Журн. неорган. химии. – 2016. – Т. 61, № 8. – С. 1017–1022. DOI: 10.7868/S0044457X16080146.

Carbery, W.P. Spin–Orbit Coupling Drives Femtosecond Nonadiabatic Dynamics in a Transition Metal Compound / W.P. Carbery, A. Verma, D.B. Turner // J. Phys. Chem. Lett. – 2017. – V. 8, № 6. – P. 1315–1322. DOI: 10.1021/acs.jpclett.7b00130.

Haddad, Y.M.Y. Aspects of Catalysis. Part II. Dimethyl Sulphoxide Complexes of Iridium(III) Including Hydrides / Y.M.Y. Haddad, H.B. Henbest, J. Trocha-Grimshaw // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. – 1974. – P. 592–595. DOI: 10.1039/P19740000592.

[Bis(dimethylsulphoxide) protium][trans-bisdimethylsulphoxidetetrachloroiridate(III)] / P.S. Cartwright, R.D. Gillard, E.R.J. Sillanpaa et al. // Polyhedron. – 1988. – V. 7, № 21. – P. 2143–2148. DOI: 10.1016/S0277-5387(00)81793-3.

Molecular Structure, Solution Chemistry and Biological Properties of the Novel [ImH][trans-IrCl4(Im)(DMSO)], (I) and of the Orange Form of [(DMSO)2H][trans-IrCl4(DMSO)2], (II), Complexes / L. Messori, G. Marcon, P. Orioli et al. // J. Inorg. Biochem. – 2003. – V. 95, № 1. – P. 37–46. DOI: 10.1016/S0162-0134(03)00069-2.

Ruthenium(III) and Iridium(III) Complexes with Nicotine / F.M. Alberti, J.J. Fiol, A. Garcia-Raso et al. // Polyhedron. – 2010. – V. 29, № 1. – P. 34–41. DOI: 10.1016/j.poly.2009.05.082.

Синтез и строение комплексов иридия [Ph3PR][trans-IrCl4(DMSO)2] / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Журн. общ. химии. – 2015. – Т. 85, № 3. – С. 472–477.

Conformational and Structural Diversity of Iridium Di­methyl Sulfoxide Complexes / B.M. Ridgway, A. Foi et al. // Acta Crystallogr., Sect. B. – 2017. – V. 73, № 6. – P. 1032–1042. DOI: 10.1107/S2052520617011490.

Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Display-ing Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

OLEX2: Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea et al. // J. Appl. Cryst. – 2009. – V. 42. – P. 339–341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.

Covalent radii revisited / B. Cordero, V. Gómez, A.E. Platero-Prats et al. // Dalton Trans. – 2008. – Iss. 21. – P. 2832–2838. DOI: 10.1039/B801115J.

Consistent Van der Waals Radii for the Whole Main Group / M. Mantina, A.C. Chamberlin, R. Valero et al. // J. Phys. Chem. A. – 2009. – V. 113, iss. 19. – P. 5806–5812. DOI: 10.1021/jp8111556.


Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.