Строение и синтез дигалогенодицианоауратных комплексов [Ph3PR][Au(CN)2Hal2], Hal = Cl, R = Me, СH2Ph; Hal = Br, R = цикло-C6H11; Hal = I, R = Ph

Дмитрий Павлович Шевченко, Анастасия Евгеньевна Хабина

Аннотация


Взаимодействием галогенидов органилтрифенилфосфония с дигалогенодицианоауратом калия в воде с последующей перекристаллизацией продукта реакции из ацетонитрила или ДМСО получены ионные комплексы золота(III) [Ph3PMe][Au(CN)2Cl2] (1), [Ph3PCH2Ph][Au(CN)2Cl2] (2), [Ph3PC6H11-цикло][Au(CN)2Br2] (3) и [Ph4P][Au(CN)2I2] (4), которые структурно охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа (CIF files CCDC № 1901681 (1), 1912903 (2), 1912919 (3), 2048146 (4)). По данным РСА кристаллы 1–4 состоят из центросимметричных плоскоквадратных анионов [Au(CN)2Hal2]– (средние длины связей Au–Hal 2,417(3) Å (1), 2,280(2) Å (2), 2,4203(13) Å (3) и 2,6035(10) Å (4); средние длины связей Au–C 2,06(2) Å (1), 2,010(7) Å (2), 2,009(7) Å (3) и 1,998(6) Å (4)); атомы фосфора в катионах органилтрифенилфосфония имеют слабо искаженную тетраэдрическую координацию (длины связей P–C 1,782(9)-1,806(8) Å (1), 1,788(4)-1,813(5) Å (2), 1,790(5)-1,813(5) Å (3) и 1,793(6)-1,799(5) Å (4)); атомы фосфора в катионах органилтрифенилфосфония имеют слабо искаженную тетраэдрическую координацию.
Структурная организация в кристаллах 2–4 обусловлена межионными водородными связями С–H∙∙∙N≡C (C–HPh∙∙∙N≡C 2,56 Å (2); C–HPh∙∙∙N≡C 2,43–2,59 Å, C–Hциклогексил∙∙∙N≡C 2,47 Å (3), C–HPh∙∙∙N≡C 2,63 Å (4)), в то время как в кристаллах 1 значимых межионных контактов не наблюдается.

Ключевые слова


дигалогенодицианоаураты калия; галогениды тетраорганилфосфония; синтез; строение; рентгеноструктурный анализ

Полный текст:

PDF

Литература


Batten S.R., Champness N.R. Coordination Polymers and Metal–Organic Frameworks: Materials by Design. Phil. Trans. R. Soc., A., 2017, vol. 375, no. 2084, ID 20160025. DOI: 10.1098/rsta.2016.0032.

Furukawa H., Cordova K.E., O’Keeffe M., Yaghi O.M. The Chemistry and Applications of Met-al-Organic Frameworks. Science, 2013, vol. 341, no. 6149, ID 1230444. DOI: 10.1126/science.1230444.

Alexandrov E.V., Virovets A.V., Blatov V.A., Peresypkina E.V. Topological Motifs in Cyanometallates: From Building Units to Three-Periodic Frameworks. Chem. Rev., 2015, vol. 115, no. 22, pp. 12286–12319. DOI: 10.1021/acs.chemrev.5b00320.

Lefebvre J., Chartrand D., Leznoff D.B. Magnetic Frustration and Spin Disorder in Isostructural M(μ-OH2)2[Au(CN)2]2 (M = Mn, Fe, Co) Coordination Polymers Containing Double Aqua-Bridged Chains: SQUID and μSR Studies. Inorg. Chem., 2009, vol. 48, no. 1, pp. 55–67. DOI: 10.1021/ic801094m.

Geisheimer A.R., Huang W., Pacradouni V., Sabok-Sayr S.A., Sonier J.E., Leznoff D.B. Mag-netic Properties of Isostructural M(H2O)4[Au(CN)4]2-Based Coordination Polymers (M = Mn, Co, Ni, Cu, Zn) by SQUID and μsR Studies. Dalton Trans., 2011, vol. 40, no. 29 pp. 7505–7516.

DOI: 10.1039/c0dt01546f.

Lefebvre J., Callaghan F., Katz M.J., Sonier J.E., Leznoff D.B. A New Basic Motif in Cyanometallate Coordination Polymers: Structure and Magnetic Behavior of M(μ-OH2)2[Au(CN)2]2 (M = Cu, Ni). Chem. Eur. J., 2006, vol. 12, no. 26, pp. 6748–6761. DOI: 10.1002/chem.200600303.

Kumar K., Stefańczyk O., Chorazy S., Nakabayashi K., Sieklucka B., Ohkoshi S. Effect of Noble Metals on Luminescence and Single-Molecule Magnet Behavior in the Cyanido-Bridged Ln–Ag and

Ln–Au (Ln = Dy, Yb, Er) Complexes. Inorg. Chem., 2019, vol. 58, no. 9, pp. 5677–5687.

DOI: 10.1021/acs.inorgchem.8b03634.

Nicholas A.D., Bullard R.M., Pike R.D., Patterson H. Photophysical Investigation of Silver/Gold Dicyanometallates and Tetramethylammonium Networks: An Experimental and Theoretical Investiga-tion. Eur. J. Inorg. Chem., 2019, vol. 2019, no. 7, pp. 956–962. DOI: 10.1002/ejic.201801407.

Belyaev A., Eskelinen T, Dau T.M., Ershova Y.Yu., Tunik S.P., Melnikov A.S., Hirva P., Koshevoy I.O. Cyanide‐Assembled d10 Coordination Polymers and Cycles: Excited State Metallophilic Modulation of Solid‐State Luminescence. Chem. Eur. J., 2017, vol. 24, no. 6, pp. 1404–1415. DOI: 10.1002/chem.201704642.

Katz M.J., Ramnial T., Yu H., Leznoff D. Polymorphism of Zn[Au(CN)2]2 and Its Luminescent Sensory Response to NH3 Vapor. J. Am. Chem. Soc., 2008, vol. 130, no. 32, pp. 10662–10673.

DOI: 10.1021/ja801773p.

Ovens J.S., Christensen P.R., Leznoff D.B. Designing Tunable White-Light Emission from an Aurophilic CuI/AuI Coordination Polymer with Thioether Ligands. Chem. Eur. J., 2016, vol. 22, no. 24, pp. 8234–8239. DOI: 10.1002/chem.201505075.

Lefebvre J., Batchelor R.J., Leznoff D.B. Cu[Au(CN)2]2(DMSO)2: Golden Polymorphs that

Exhibit Vapochromic Behavior. J. Am. Chem. Soc., 2004, vol. 126, no. 49, pp. 16117–16125.

DOI: 10.1021/ja049069n.

Lefebvre J., Korčok J.L., Katz M.J., Leznoff D.B. Vapochromic Behaviour of M[Au(CN)2]2-Based Coordination Polymers (M = Co, Ni). Sensors, 2012, vol. 12, no. 3, pp. 3669–3692.

DOI: 10.3390/s120303669.

Varju B.R., Ovens J.S., Leznoff D.B. Mixed Cu(I)/Au(I) Coordination Polymers as Reversible Turn-on Vapoluminescent Sensors for Volatile Thioethers. Chem. Comm., 2017, vol. 53, no. 48, pp. 6500–6503. DOI: 10.1039/c7cc03428h.

Ovens J.S., Leznoff D.B. Raman Detected Sensing of Volatile Organic Compounds by Vapochromic Cu[AuX2(CN)2]2 (X = Cl, Br) Coordination Polymer Materials. Chem. Mater., 2015, vol. 27,

no. 5, pp. 1465–1478. DOI: 10.1021/cm502998w.

Ovens J.S., Geisheimer A.R., Bokov A.A., Ye Z.-G., Leznoff D.B. The Use of Polarizable [AuX2(CN)2]− (X = Br, I) Building Blocks Toward the Formation of Birefringent Coordination Polymers. Inorg. Chem., 2010, vol. 49, no. 20, pp. 9609–9616. DOI: 10.1021/ic101357y.

Katz M.J., Leznoff D.B. Highly Birefringent Cyanoaurate Coordination Polymers: The Effect of Polarizable C-X Bonds (X = Cl, Br). J. Am. Chem. Soc., 2009, vol. 131, no. 51, pp. 18435–18444. DOI: 10.1021/ja907519c.

Thompson J.R., Goodman-Rendall K.A.S., Leznoff D.B. Birefringent, Emissive Cyanometallate-Based Coordination Polymer Materials Containing Group(II) Metal-Terpyridine Building Blocks. Polyhedron, 2016, vol. 108, pp. 93–99. DOI: 10.1016/j.poly.2015.12.026.

Thompson J.R., Katz M.J., Williams V.E., Leznoff D.B. Structural Design Parameters for High-ly Birefringent Coordination Polymers. Inorg. Chem., 2015, vol. 54, no. 13, pp. 6462–6471. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.5b00749.

Ovens J.S., Leznoff D.B. Thermal Expansion Behavior of M[AuX2(CN)2]-Based Coordination Polymers (M = Ag, Cu; X = CN, Cl, Br). Inorg. Chem., 2017, vol. 56, no 13, pp. 7332–7343.

DOI: 10.1021/acs.inorgchem.6b03153.

Ovens J.S., Leznoff D.B. Probing Halogen⋯Halogen Interactions via Thermal Expansion Analysis. CrystEngComm., 2018, vol. 20, no. 13, pp. 1769–1773. DOI: 10.1039/c7ce02167d.

Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Dis-playing Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J., Howard J.A.K., Puschmann H. OLEX2: Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program. J. Appl. Cryst., 2009, vol. 42, pp. 339–341.

DOI: 10.1107/S0021889808042726.

Sharutin V.V., Sharutina O.K., Tarasova N.M., Efremov A.N. Trialkyl Triphenyl Phosphonium Dicyanodibromoaurates [Ph3PAlk][Au(CN)2Br2], Alk = CH2C6H4(OH)-2, CH2C6H11-cyclo, CH2Ph, CH2C6H4CN-4. Russ. J. Inorg. Chem., 2020, vol. 65, no 2. pp. 169–175.

DOI: 10.1134/S0036023620020151.

Ефремов А.Н., Шарутин В.В., Шарутина О.К., Андреев П.В., Ельцов О.С. Синтез и строение дицианодибромоаурата метилтрифенилфосфония [Ph3PMe][Au(CN)2Br2]. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2020. Т. 63, № 3. С. 10–15. [Efremov A.N., Sharutin V.V., Sharutina O.K., Andreev P.V., Eltsov O.S. Synthesis and Structure of Methyltriphenylphosphonium Dicyanodibromoaurate [Ph3PCH3] [Au(CN)2Br2]. Russ. J. Chem. & Chem. Tech., 2020, vol. 63, no 3, pp. 10–15. DOI: 10.6060/ivkkt.20206303.6097.]

Sharutin V.V., Sharutina O.K., Efremov A.N., Eltsov O.S. Synthesis and Structure of Tet-ra(para-tolyl)antimony Dicyanodiiodoaurate [p-Tol4Sb][Au(CN)2I2] and Alkyltriphenylphosphonium Dicyanodiiodoaurates [Ph3PAlk][Au(CN)2I2], Alk = Me, CH2CN. Russ. J. Coord. Chem., 2020, vol. 46, no 9, pp. 631–638. DOI: 10.1134/S1070328420090031.

Sharutin V.V., Sharutina O.K., Tarasova N.M., Efremov A.N., Eltsov O.S. Synthesis and Struc-ture of Gold Complexes [Ph3PR]+[Au(CN)2I2-trans]−, R = Et, CH2Ph, Ph. Russ. Chem. Bull., 2020, vol. 69, no 10, pp. 1892–1896. DOI: 10.1007/s11172-020-2975-4.

Шарутин В.В. Строение минорных продуктов реакций дииододицианоаурата калия с га-логенидами тетраорганилфосфора и –сурьмы. Вестник ЮУрГУ. Сер. «Химия». 2020. Т. 12, № 2. С. 74–84. [Sharutin V.V. Structure of Minor Products of Potassium Diiododicyanoaurate Reactions with Tetraorganylphosphonium and -Stibonium Halides. Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry, 2020, vol. 12, no. 2, pp. 74–84. (in Russ.). DOI: 10.14529/chem200208.]

Шарутин В.В., Сенчурин В.С., Шарутина О.К., Гущин А.В. Трииодиды тетраорганил-фосфония [Ph3RP]+[I3]– (R = Et, Pr, Am, i-Am, Ph, CH2Ph) и [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[I3]–2∙DMSO. Син-тез и строение. Бутлеров. сооб. 2012. Т. 30, № 5. С. 81–87. [Sharutin V.V., Senchurin V.S., Sharutina O.K., Gushchin A.V. Triiodide Tetraorganylphosphonium [Ph3RP]+[I3]– (R = Et, Pr, Am, i-Am, Ph, CH2Ph) and [Ph3PCH2CH2PPh3]2+[I3]–2∙DMSO. Synthesis and Structure. Butlerov Comm., 2012, vol. 30, no. 5. pp. 81–87. (in Russ.)]

Шарутин В.В., Шарутина О.К. Трииодиды тетраорганилфосфония [Ph3RP]+[I3]– (R = СH2CHMe2, CH2Ph). Синтез и строение. Бутлеров. сооб. 2014. Т. 38, № 5. С. 169–171. [Sharutin V.V., Sharutina O.K. Tetraorganylphosphonium Triiodide [Ph3RP]+[I3]– (R = СH2CHMe2, CH2Ph). Synthesis and Structure. Butlerov Comm., 2014, vol. 38, no. 5, pp. 165–167. (in Russ.)]

Sharutin V.V., Senchyrin V.S., Sharutina O.K., Kunkurdonova B.B. Crystal Structures of Triphenylamylphosphonium Iodide [Ph3AmP]I and Triphenylamylphosphonium Tetraiodide [Ph3AmP]I4. Russ. J. Inorg. Chem., 2012, vol. 57, no. 1, pp. 57–61. DOI: 10.1134/S0036023612010214.

Rosenstengel K., Schulz A., Niehaus O., Janka O. Binary Polyazides of Cerium and Gadolini-um. Eur. J. Inorg. Chem., 2018, no. 6, pp. 778–790. DOI: 10.1002/ejic.201701408.

Преч Э., Бюльманн Ф., Аффольтер К. Определение строения органических соединений. М.: Мир, 2006. 440 с. [Pretsch E., Büllmann P., Affolter C. Opredelenie stroeniya organicheskih soedinenij [Structure Determination of Organic Compounds]. Moscow, Mir Publ., 2006. 438 p.]

Cordero B., Gómez V., Platero-Prats A.E., Revés M., Echeverría J., Cremades E., Barragán F., Alvarez S. Covalent Radii Revisited. Dalton Trans., 2008, no. 21, pp. 2832–2838.

DOI: 10.1039/B801115J.

Mantina M., Chamberlin A.C., Valero R., Cramer C.J., Truhlar D.G. Consistent van der Waals Radii for the Whole Main Group. J. Phys. Chem. A. 2009, vol. 113, no. 19, pp. 5806–5812.

DOI: 10.1021/jp8111556.


Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.