Синтез и строение хлорида циклопентадиенилдиферроценоилацетонатоциркония С5H5[С10H9FeC(O)CHC(O)CF3]2ZrCl

Анастасия Владимировна Рыбакова

Аннотация


Взаимодействием дихлорида цирконоцена с ферроценоилтрифторацетилацетоном в растворе бензола синтезирован транс-изомер хлорида циклопентадиенилдиферроценоил­ацетонатоциркония, строение которого доказано рентгеноструктурным анализом. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 QuestBruker (МоКα- излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атомы циркония в транс-изомере комплекса 1 имеют искаженную октаэдрическую конфигурацию [C33H25F6ClFe2ZrO4 (1), M 837,90; сингония кристаллической структуры триклинная, группа симметрии P ; параметры элементарной ячейки кристаллов: a = 10,16(3), b = 12,39(3), c = 13,44(3) Å; a = 95,70(10)º, β = 102,62(14)º, g = 93,77(2)º; V = 1635(6) Å3; размер кристалла 0,16 × 0,09 × 0,08 мм3; интервалы индексов отражений –12 ≤ h ≤ 12, –15 ≤ k ≤ 15, –17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 23770; независимых отражений 7090; Rint = 0,3164; GOOF = 1,054;
R1 = 0,1601, wR2 = 0,3121; остаточная электронная плотность 1,41/–1,80 e/Å3. В ИК-спектре соединения 1 наблюдаются полосы при 808, 1007, 1055, 1409, 2855, 2926, 3099 см–1, которые могут быть отнесены к колебаниям связей ферроценильного заместителя. Интенсивной полосе колебаний при 1298 см–1 соответствуют колебания CF3 – групп. Валентные колебания Zr – O связей проявляются в ИК-спектре в виде ряда полос в области 400–1000 см–1. По данным рентгеноструктурного анализа упаковка молекул комплекса 1 в слои возможна за счёт коротких контактов С···С (3,323 Å). Каждый из слоёв формируется за счёт опорных контактов Н···С (2,850 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1988379 для 1; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Ключевые слова


дихлорид цирконоцена; ферроценоитрифторацетилацетон; комплекс; рентгеноструктурный анализ

Полный текст:

PDF

Литература


Джемилев, У.М. Комплексы циркония в синтезе и катализе / У.М. Джемилев, О.С. Востри-кова, А.Г. Ибрагимов // Успехи химии. – 1986. – Т. 2. – С. 191 – 224.

Schwartz, I. Hydrozirconation: A New Transition Metal Reagent for Organic Synthesis / I. Schwartz, J. Labinger // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. – 1976. – V. 15. – P. 333–340. DOI: 10.1002/anie.197603331

Schwartz, J. Organozirconium Compounds in Organic Synthesis: Cleavage Reactions of Carbon-zirconium Bonds / J. Schwartz // Pure Appl. Chem. – 1980. – V. 52. – P. 733–740. DOI: 10.1351/pac198052030733

Rogers, J.S. Ethoxyboratabenzene Zirconium Complexes: Catalysts for α-Olefin Production / J.S. Rogers, G.C. Bazan, C.K. Sperry // J. Am. Chem. Soc. – 1997. – V. 119. – P. 9305–9306. DOI: 10.1021/ja971976n

Novel Zirconium Complexes with Constrained Cyclic β-Enaminoketonato Ligands: Improved Catalytic Capability Toward Ethylene Polymerization / K.-T. Wang, Y.-X. Wang, B. Wang et al. // Dal-ton Trans. – 2016. – V. 45. – P. 10308–10318. DOI: 10.1039/C6DT01391K

Zirconium Enolatoimine Complexes in Olefin Polymerization / S.M. Yu, U. Tritschler, I. Göttker-Schnetmann et al. // Dalton Trans. – 2010. – V. 39. – P. 4612–4618. DOI: 10.1039/B916289E

Titanium and Zirconium Permethylpentalene Complexes, Pn*MCpRX, as Ethylene Polymeriza-tion Catalysts / D.A.X. Fraser, Z.R. Turner, J.-Ch. Buffet, D. O’Hare // Organometallics. – 2016. – V. 35. – P. 2664–2674. DOI: 10.1021/ acs.organomet.6b00417

Highly Active and Isospecific Styrene Polymerization Catalyzed by Zirconium Complexes Bear-ing Aryl-substituted [OSSO]-Type Bis(phenolate) Ligands / N. Nakata, T. Toda, Y. Saito et al. // Poly-mers. – 2016. – V. 8. – P. 31–41. DOI: 10.3390/polym8020031

Theaker, G.W. Zirconium-Catalyzed Polymerization of a Styrene: Catalyst Reactivation Mecha-nisms Using Alkenes and Dihydrogen / G.W. Theaker, C. Morton, P. Scott // Macromolecules. – 2011. – V. 44. – P. 1393–1404. DOI: 10.1021/ma102835p

Catalytically Active N-Acylamidine–Zirconium Complexes: Synthesis, Structures, and Application in Ethylene Polymerization / Th. Holtrichter-Rößmann, I. Häger, C.-G. Daniliuc et al. // Organo-metallics. – 2016. – V. 35. – P. 1906–1915. DOI: 10.1021/ acs.organomet.6b00240

Cuenca, T. Dicyclopentadienyl-titanium and -Zirconium Complexes as Catalysts for Hydrogenation of Olefins / T. Cuenca, J.C. Flores, P. Royo // J. Organomet. Chem. – 1993. – V. 462. – P. 191–201. DOI: 10.1016/0022- 328X(93)83357-2

Stoichiometric Reactions and Catalytic Hydrogenation with a Reactive Intramolecular Zr+/Amine Frustrated Lewis Pair / X. Xu, G. Kehr, C.G. Daniliuc, G. Erker // J. Am. Chem. Soc. – 2015. – V. 137. – P. 4550–4557. DOI: 10.1021/jacs.5b01623

Highly Enantioselective Friedel−Crafts Alkylations of Indoles with Simple Enones Catalyzed by Zirconium(IV)−BINOL Complexes† / G. Blay, I. Fernandez, A. Monleon et al. // Org. Lett. – 2007. – V. 9. – P. 2601–2604. DOI: 10.1021/ol0710820

Enantioselective Zirconium-Catalyzed Friedel−Crafts Alkylation of Pyrrole with Trifluoromethyl Ketones / G. Blay, I. Fernandez, A. Monleon et al. // Org. Lett. – 2009. – V. 11. – P. 441–444. DOI: 10.1021/ol802509m

Mo, L.-P. Recent Applications of Zirconium Compounds as Catalysts or Reagents in Organic Synthesis / L.-P. Mo, Zh.-H. Zhang // Curr. Org. Chem. – 2011. – V. 15. – P. 3800–3823. DOI: 10.2174/138527211797884520

[Na-15-Krone-5]2[ZrF2Cl4] und (PPh4)2[ZrCl6] • 2 CH2Cl2; Synthesen, IR-Spektren und Kristallstrukturen / [Na-15-Crown-5]2[ZrF2Cl4] and (PPh4)2[ZrCl6] • 2 CH2Cl2; Syntheses, IR Spectra, and Crystal Structures / Hartmann E., Dehnicke K., Fenske D. et al. // Z. Naturforsch., B: Chem. Sci. – 1989. – V. 44. – P. 1155–1160. DOI: 10.1515/znb-1989-1001

Chen, L. Synthesis, Structure, and Reactivity of [Zr6Cl18H5]2–, the First Paramagnetic Species of Its Class / L. Chen, F.A. Cotton // Inorg. Chem. – 1996. – V. 35. – P. 7364–7369. DOI: 10.1021/ic960454q

Chen, L. Synthesis and Structural Characterization of Compounds Containing the [Zr6Cl18H5]3–Cluster Anion. Determination of the Number of Cluster Hydrogen Atoms / L. Chen, F.A. Cotton, W.F. Wojtczak // Inorg. Chem. – 1997. – V. 36. – P. 4047–4054. DOI: 10.1021/ic960173i

Synthesis and Structure of (Ph4P)2MCl6 (M = Ti, Zr, Hf, Th, U, Np, Pu) / S.G. Minasian, K.S. Boland, R.K. Feller et al. // Inorg. Chem. – 2012. – V. 51. – P. 5728–5736. DOI: 10.1021/ic300179d

Шарутин, B.B. Синтез и строение комплексов циркония [Ph3PR]+2 [ZrCl6]2–, R = Et, CH2Ph, CH2C(O)OMe / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Е.В. Лобанова // Журн. неорган. химии. – 2018. – Т. 63. – № 12. – С. 15491554. DOI: 10.1134/S0044457X1812019X

Андреев, П.В. Синтез и строение комплексов циркония [Ph3PCH=CHMe]2[ZrCl6] и гафния [Ph3PCH2C(O)Me]2[HfCl6] / П.В. Андреев, Е.В. Лобанова, П.Д. Дрожилкин // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». – 2019. – Т. 11, № 4. – С. 26–33. DOI: 10.14529/chem190403

Sharutin, V.V. Synthesis and Structure of Triphenylbut-2-enyl- and Triphenylmetoxymethylphosphonium Hexachlorozirconates / V.V. Sharutin, O.K. Sharutina, N.M. Tarasova, E.V. Lobanova, P.V. Andreev // Bulletin of the Institutions of Higher Education, Chemistry and Chemical Technology. – 2019. – V. 62. – № 6. – Р. 36–40. DOI: 10.6060/ivkkt.20196206.5885

Sharutin, V.V. Synthesis and Structures of Zirconium Complexes [Et2H2N]+2[ZrCl6]2–, [Me3NCH2Ph]+2[ZrCl6]2–•MeCN, [Ph3PC6H4(CHPh2-4)]+2[ZrCl6]2–•2MeCN, and [Ph4Sb]+2[ZrCl6]2– / V.V. Sharutin, O.K. Sharutina, N.M. Tarasova, O.S. El′tsov // Russ. Chem. Bull. – 2019. – V. 68. – № 1. – Р. 24–31. DOI: 10.1007/s11172-019-2411-9

Ferrocenyl Derivatives of Dicyclopentadienyl-titanium, -Zirconium and –Hafnium / G.A. Razuvaev, G.A. Domrachev, V.V. Sharutin, O.N. Suvorova // J. Organomet. Chem. – 1975. – V. 141. – P. 313317.

Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

OLEX2: a Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea et al. // J. Appl. Cryst. – 2009. – V. 42. – P. 339–341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.

Фрейдлина, Р.Х. Синтез смешанных клешнеобразных циклопентадиенильных соединений циркония / Р.Х. Фрейдлина, Э.М. Брайнина, А.Н. Несмеянов // Докл. АН СССР. – 1961. – Т. 138. – С. 13691373.

Товбис, М.С. Методы анализа и идентификации органических соединений: описание практических работ для студентов направления 04.06.01 «Химические науки» направленности «Органическая химия», очной и заочной форм обучения / М.С. Товбис // Мин-во науки и высш. образования Рос. Федерации, Сиб. гос. ун-т науки и технологий им. акад. М. Ф. Решетнева. – Красноярск: СибГУ им. М.Ф. Решетнева, 2019. – 35 с.

Синтез и сравнительный анализ пористых бинарных оксидов ZrО2 – SiО2, синтезированных на основе хлорокиси циркония (IV) и тетрабутоксициркония с использованием в качестве матрицы целлюлозы / А.Б. Шишмаков, О.В. Корякова, Ю.В. Микушина, Л.А. Петров // Химия растительного сырья. – 2015. – № 3. – С. 151–159. DOI:10.14258/jcprm.201503599

Dunitz, J.D. The Crystal Structure of Ferrocene / J.D. Dunitz, L.E. Orgel, A. Rich // Acta Crystallogr. – 1956. – V. 9. – P. 373–375. DOI: 10.1107/S0365110X56001091

Seiler, P. A New Interpretation of the Disordered Crystal Structure of Ferrocene / P. Seiler, J.D. Dunitz // Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Crystallogr. Cryst. Chem. – 1979. – B35. – P. 1068–1074. DOI: 10.1107/S0567740879005598

Covalent Radii Revisited / B. Cordero, V. Gόmez, A.E. Platero-Prats et al. // Dalton Trans. – 2008. – P. 2832–2838. DOI: 10.1039/b801115j

The New Method of Synthesis and Structural Identification of Cis-[CpZr(acac)2Cl] / S.S. Yun, Il-H. Suh, Eu. Hee Kim et al. // J. Korean Chem. Soc. – 1999. – V. 43. – P. 593–595.

Crystal Structure of Chlorocyclopentadienyl-bis(1,3-diphenyl-1,3-propanedionato)zirconium (IV) Complex / S. Lee, S.K. Kang, S.S. Yun et al. // Bull. Korean Chem. Soc. – 2005. – V. 26. – P. 852–854. DOI: 10.5012/bkcs.2005.26.5.852


Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.