Синтез и строение органосульфонатов тетраорганилфосфония [R4P][OSO2R’], R = Me, R’ = C6H3Cl2-2,5; R = Bu, R’ = C10H5(OH-1)(NO2)2-2,4; [Ph3PR][OSO2R’], R = CH2CH=CHCH2PPh3, R’ = OSO2C9H4N(OH-8)(I-7); R = C6H11-cyclo, R’ = C6H3(NO2)2-2,4; R = CH2CH=CHMe, R’ = C6H3Cl2-2,5

Евгения Сергеевна Механошина

Аннотация


Взаимодействием эквимолярных количеств галогенидов тетраорганилфосфония с
2,5-дихлорбензолсульфоновой, 2,4-динитробензолсульфоновой, 1-окси-2,4-динитро-
7-нафталинсульфоновой и 8-окси-7-йод-5-хинолинсульфоновой кислотами в воде синте-зированы ионные органосульфонаты тетраорганилфосфония [R4P][OSO2R’], R = Me,
R’ = C6H3Cl2-2,5 (1); R = Bu, R’ = C10H5(OH-1)(NO2)2-2,4 (2); [Ph3PR][OSO2R’],
R = CH2CH=CHCH2PPh3, R’ = C9H4N(OH-8)(I-7) (3); R = C6H11-cyclo, R’ = C6H3(NO2)2-2,4 (4); R = CH2CH=CHMe, R’ = C6H3Cl2-2,5 (5). Рентгеноструктурный анализ кристаллов 1–4 про-веден при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD-детектор, Мо Кα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый моно-хроматор). Кристалл 1 [C16H22O8PS2Cl4, M 579,23; сингония моноклинная, группа симмет-рии С2/с; параметры ячейки: a = 35,69(4), b = 7,454(9), c = 23,67(2) Å;  = 90,00,
β = 129,16(3),  = 90,00 град., V = 4883(9) Å3, Z = 8; выч = 1,576 г/см3], 2 [C42H77N2O8P2S, M 832,06; сингония ромбическая, группа симметрии Pbca; параметры ячейки:
a = 14,712(9), b = 22,825(16), c = 29,475(16) Å;  = 90,00, β = 90,00,  = 90,00 град.,
V = 9898(11) Å3, Z = 8; выч = 1,117 г/см3], 3 [C29H27O6PSIN, M 675,45; сингония триклинная, группа симметрии P–1; параметры ячейки: a = 9,506(8), b = 11,323(12), c = 13,662(10) Å;
 = 82,21(4), β = 89,26(2),  = 72,60(4) град., V = 1390(2) Å3, Z = 2; выч = 1,614 г/см3], 4 [C30H29N2O7PS, M 592,58; сингония триклинная, группа симметрии P–1; параметры ячейки: a = 9,793(5), b = 11,214(5), c = 14,341(7) Å;  = 109,495(17), β = 99,55(3),
 = 94,58(2) град., V = 1448,5(12) Å3, Z = 2; выч = 1,359 г/см3]. В катионах 1‒4 атомы фос-фора имеют искаженную тетраэдрическую координацию, органосульфонатные анионы имеют обычную геометрию с тетраэдрическим атомом серы. Длины связей Р−С принима-ют значения 1,746(7)−1,841(19) Å, что меньше суммы ковалентных радиусов атомов-партнеров (1,83 Å); расстояния S−C: 1,759(5)−1,815(3) Å. Валентные углы СРС изменяют-ся в интервалах 85,2(8)°−114,0(5)°. Структурная организация в кристаллах 1‒4 в основном обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа O···Н 1,60–2,72 Å (сумма ван-дер-ваальсовых атомов-партнеров 2,62 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2153156 (1), № 2157531 (2), № 2160476 (3), № 2157713 (4), deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Ключевые слова


2,5-дихлорбензолсульфоновая; 2,4-динитробензолсульфоновая; 1-окси-2,4-динитро-7-нафталинсульфоновая; 8-окси-7-йод-5-хинолинсульфоновая; кислота; органосульфонат тетраорганилфосфония; синтез; строение; рентгеноструктурный анализ

Полный текст:

PDF


DOI: http://dx.doi.org/10.14529/chem230103

Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.