Синтез и особенности строения производных тетра(пара-толил)сурьмы

Аннотация

Взаимодействием пента(пара-толил)сурьмы с оксимами и карбоновыми кислотами в бензоле синтезированы оксиматы и карбоксилаты тетра(пара-толил)сурьмы p-Tol4SbX (X = ON=CHR, R = CHCHPh (1), С6H4(Br-3) (2); X = OC(O)R’, R’ = CH2OС6H3Cl2-2,4 (3), CF2CF2C(O)OH (4). Строение соединений 14 установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атомы сурьмы в комплексах 13 имеют координацию ис-каженной тригональной бипирамиды с тремя арильными лигандами в экваториальной плоскости, при этом аксиальные углы CSbO составляют 178,94(5), 174,4(2) и 176,95(5). Кристалл 4 состоит из искаженных тетраэдрических катионов тетра(пара-толил)стибония (углы CSbC 106,6(2)112,46(19)) и однозарядных анионов тетрафторэтандиовой кислоты. Данные РСА: (1) [C37H36NOSb, M = 632,42; триклинная сингония, пр. гр. P–1; параметры ячейки: a = 10,789(4) Å, b = 10,811(5) Å, c = 14,558(5) Å;  = 73,389(18), β = 75,201(15),
 = 87,55(2), V = 1572,3(11) Å3, Z = 2; (выч.) = 1,336 г/см3;  = 0,906 мм–1; F(000) = 648,0; обл. сбора по 2q: 6,04–75,9; –18 ≤ h ≤ 18, –18 ≤ k ≤ 18, –25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 115476; независимых отражений 16980 (Rint = 0,0449); GOOF = 1,003; R-фактор 4,58 %]; (2) [C35H33NOSbBr, M = 685,28; триклинная сингония, пр. гр. P–1; параметры ячейки:
a = 10,719(18) Å, b = 10,731(13) Å, c = 15,85(2) Å;  = 101,53(4), β = 92,31(8),
 = 119,11(5), V = 1541(4) Å3, Z = 2; (выч.) = 1,477 г/см3;  = 2,219 мм–1; F(000) = 688,0; обл. сбора по 2q: 5,5–77,08; –16 ≤ h ≤ 16, –17 ≤ k ≤ 17, –25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 60962; независимых отражений 12480 (Rint = 0,0604); GOOF = 1,429; R-фактор 10,99 %]; (3) [C36H33O3Cl2Sb, M = 706,27; триклинная сингония, пр. гр. P–1; параметры ячейки:
a = 10,621(5) Å, b = 11,016(5) Å, c = 15,809(9) Å;  = 103,55(2), β = 108,00(2),  = 98,34(2),
V = 1662,1(14) Å3, Z = 2; (выч.) = 1,411 г/см3;  = 1,024 мм–1; F(000) = 716,0; обл. сбора по 2q: 5,68–60,22; –14 ≤ h ≤ 14, –15 ≤ k ≤ 15, –22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 110814; незави-симых отражений 9738 (Rint = 0,0348); GOOF = 1,041; R-фактор 2,74 %]; (4) [C32H29F4O4Sb, M = 675,30; триклинная сингония, пр. гр. P-1; параметры ячейки: a = 10,223(15) Å,
b = 12,011(14) Å, c = 12,949(14) Å;  = 74,32(3), β = 89,65(7),  = 86,99(5), V = 1529(3) Å3, Z = 2; (выч.) = 1,467 г/см3;  = 0,961 мм–1; F(000) = 680,0; обл. сбора по 2q: 6,536–56,708;
–13 ≤ h ≤ 13, –16 ≤ k ≤ 16, –17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 44836; независимых отражений 7568 (Rint = 0,0449); GOOF = 1,052; R-фактор 6,02 %]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1–4 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 2130472, 2131085, 2131084, 2126158; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).