Новые аренсульфонаты тетраорганилфосфония

Владимир Викторович Шарутин, Евгения Сергеевна Механошина, Михаил Сергеевич Головин

Аннотация


Реакцией эквимолярных количеств бромидов тетраорганилфосфония с аренсульфоновыми кислотами в воде с выходом до 89 % получены ионные аренсульфонаты тетраорганилфосфония [Bu4P][OSO2C6H3(OH-4)(COOH-3)] (1), [Ph3PEt][OSO2С10H7-1] (2), [Ph3PCH2C≡CH][OSO2C6H3(NO2)2-2,4] (3), [Ph3PCH2СN][OSO2Naft-1)] ∙ H2O (4), [Ph3PCH2С6H4(OH-2)] [OSO2C6H3Сl2-2,5] ∙ H2O (5), [Ph3PCH2Ph][OSO2C6H3(OH-4)(COOH-3)] (6), [Ph3PC3H5-cyclo] [OSO2C6H3(OH-4)(COOH-3)] (7), [Ph3PCH=СHPPh3][OSO2C6H3Сl2-2,5]2 ∙ 2H2O (8), [Ph3PCH=СHPPh3][OSO2C6H4(COOH)-2]2 ∙ 6H2O (9). Особенности строения комплексов 1‒9 установлены методом РСА. Кристаллы 1 [C23H34O6PS, M 476,59; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки: a = 10,15(2), b = 16,15(6), c = 16,65(4) Å; β = 92,62(4),
V = 2703(13) Å3, Z = 4; выч = 1,171 г/см3], 2 [C30H27O3PS, M 498,55; сингония ромбическая, группа симметрии Pbca; параметры ячейки: a = 18,344(10), b = 12,947(8), c = 21,051(12) Å;  = β =  = 90,00 град., V = 5000(5) Å3, Z = 8; выч = 1,325 г/см3], 3 [C27H21N2O7PS, M 548,49; сингония ромби-ческая, группа симметрии Pca21; параметры ячейки: a = 13,25(2), b = 12,098(17), c = 16,65(3) Å;  = β =  = 90,00 град., V = 2669(7) Å3, Z = 4; выч = 1,365 г/см3], 4 [C35H31O4PS, M 578,63; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки: a = 11,357(5), b = 21,717(10),
c = 13,135(6) Å; β = 115,479(18) град., V = 2925(2) Å3, Z = 4; выч = 1,314 г/см3], 5 [C31H27Cl2O5PS, M 613,46; сингония ромбическая, группа симметрии Pbca; параметры ячейки: a = 14,945(15),
b = 15,291(19), c = 25,06(3) Å; V = 5728(11) Å3, Z = 8; выч = 1,423 г/см3] состоят из тетраэдрических тетраорганилфосфониевых катионов и аренсульфонатных анионов с тетраэдрическим атомом серы. В кристаллах комплексов 6 и 7 [C32H27O6PS, M 570.57; rhombic syngony, symmetry group P212121; cell parameters: a = 11,174(18), b = 20,98(3), c = 23,73(4) Å;  = β =  = 90,00 deg., V = 5565(16) Å3, Z = 8; calc = 1.362 g/cm3] and 7 [C56H52O13P2S2, M 1059,04; rhombic syngony, symmetry group Pbca; cell parameters: a = 13,704(8), b = 17,611(8), c = 41,64(4) Å;  = β =  = 90,00 deg., V = 10050(16) Å3, Z = 8; calc = 1,400 g/cm3] присутствуют аналогичные пары тетраорганилфос-фониевых катионов и аренсульфонатных анионов. Комплекс 8 [C50H42Cl4O8P2S2, M 1038,70; tri-clinic syngony, symmetry group -C 1; cell parameters: a = 22,911(7), b = 10,797(3), c = 20,488(6) Å;  = 90,00, β = 106,884(11),  = 90,00 deg., V = 4850(2) Å3, Z = 8; calc = 1,423 g/cm3] состоит из двухзарядных фосфониевых катионов и двух типов кристаллографически независимых арен-сульфонатных анионов, в отличие от 9 [C26H27O8PS, M 530,51; triclinic syngony, symmetry group P–1; cell parameters: a = 9,09(7), b = 10,797(3), c = 20,488(6) Å;  = 90,00, β = 106,884(11),
 = 90,00 deg., V = 4850(2) Å3, Z = 8; calc = 1,423 g/cm3], в котором содержатся аренсульфонатные анионы одного типа. Соединения 4, 5, 7 и 9 являются гидратами, молекулы воды в которых уча-ствуют в структурировании кристалла (расстояния Н∙∙∙О изменяются в интервале 2,082,72 Å). Длины связей P−C варьируют в интервале 1,453(4)−2,316(4) Å. Валентные углы СРС принимают значения 91,0(3)°−128,38(19)°. Расстояния S−О изменяются в пределах 1,314(2)−1,599(2) Å. Пол-ные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2172943 (1), № 2183774 (2), № 2292652 (3), № 2177234 (4), № 2177802 (5), № 2219877 (6), № 2172945 (7), № 2175821 (8), № 2175822 (9), de-posit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Ключевые слова


бромид тетраорганилфосфония; аренсульфоновая кислота; аренсульфонат тетраорганилфосфония; синтез; строение; рентгеноструктурные исследования

Полный текст:

PDF

Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.