Особенности строения продуктов реакций деарилирования пентаарилсурьмы полифункциональными кислотами

Аннотация

Установлено, что в реакциях с пентафенилсурьмой 2,3-дигидроксибензойная и 5-гидроксипиридин-2-карбоновая кислоты проявляют себя как бифункциональные соединения и образуют биядерные продукты [Ph4Sb]+[Ph4Sb(O,O-C6H3COOH-3] (I), Ph4SbOC(O)C5H3NOSbPh4-4 (II) соответственно. Реакция с 2,3-дигидроксибензойной кисло-той протекает с участием только гидроксигрупп, с 5-гидроксипиридин-2-карбоновой кисло-той  с участием гидрокси- и карбокси-групп. 2,6-Дигидроксибензойная кислота реагирует с пента(пара-толил)сурьмой только по карбоксильной группе, давая 2,6-дигидроксибензоат тетра(пара-толил)сурьмы p-Tol4SbOC(O)C6H3(OH)2-2,6 (III). Строение соединений IIII оха-рактеризовано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По дан-ным РСА, в кристалле I присутствуют катионы [Ph4Sb]+ с искаженной тетраэдрической коор-динацией атома сурьмы (углы CSbC 99,18(14)118,07(16), связи SbС 2,093(4)2,119(3) Å) и анионы, содержащие пятичленный металлоцикл [SbO2C2], в котором атом сурьмы гексако-ординирован (цис-углы CSbC 91,52(13)102,90(13); CSbО 85,06(12)94,73(13), ОSbО 76,22(9)). Расстояния SbО в цикле составляют 2,122(2) и 2,215(2) Å. Связи SbС варьируют в интервале 2,175(3)2,187(4) Å. В молекуле II атомы сурьмы структурно неэквивалентны. Один из атомов, связанный с атомом кислорода гидроксигруппы, имеет координацию иска-женной тригональной бипирамиды (аксиальный угол ОSbC 174,5(2), углы CSbC в экватори-альной плоскости 116,2(3)120,9(3); расстояния SbО и SbС равны 2,256(5) Å и 2,108(7)2,174(7) Å соответственно). Координационное число второго атома сурьмы, связан-ного с кислородом карбоксильной группы, увеличено до 6 за счет координации атома азота пиридинового цикла, расположенного в орто-положении по отношению к карбоксильной группе (расстояние SbN равно 2,402(6) Å). Координационный полиэдр атома – искаженный октаэдр (цис-углы при атоме сурьмы изменяются в интервале 72,22(19)103,6(3)). Длина связи SbО равна 2,194(5) Å, расстояния SbС составляют 2,165(7)2,189(7) Å. В молекуле III координация атома сурьмы – искаженная тригональная бипирамида: аксиальный угол ОSbC 170,30(8), углы CSbC в экваториальной плоскости 112,17(9)122,09(9); связи SbО 2,527(2) Å, SbС 2,031(2)2,258(3) Å.