Синтез и строение бис(2,3-дифторбензоата) трифенилвисмута

Аннотация

Дикарбоксилат трифенилвисмута Ph3Bi[OC(O)C6H3F2-2,3]2 синтезирован по реакции окислительного присоединения между трифенилвисмутом и 2,3-дифторбензойной кислотой в присутствии трет-бутилгидропероксида в диэтиловом эфире. Соединение идентифицировано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атомы висмута в кристаллах соединения [C32H21O4F4Bi, M 754,47; сингония триклинная, группа симметрии P1 ̅; параметры ячейки: a = 9,023(4), b = 11,208(4), c = 14,784(6) Å;  = 70,166(13), β = 86,68(3),  = 82,698(14) град.; V = 1394,9(10) Å3; размер кристалла 0,36 × 0,14 × 0,09 мм; интервалы индексов отражений –15 ≤ h ≤ 15, –18 ≤ k ≤ 19, –25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 91795; независимых отражений 14244; Rint 0,0426; GOOF 1,010; R1 = 0,0315, wR2 = 0,0613; остаточная электронная плотность 1,12/–0,91 e/Å3] имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных лигандов в аксиальных положениях (аксиальный угол составляет 172,19(6)º). Сумма валентных углов CBiC в экваториальной плоскости составляет 359,92(9)º. Расстояния BiO составляют 2,291(2) и 2,250(2) Å, длины связей BiC изменяются в интервале 2,193(3)–2,216(2) Å. Атом висмута выходит из экваториальной плоскости [С3] на 0,033 Å. В структуре соединения наблюдаются внутримолекулярные контакты BiO(=С), что значительно меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Bi и O (3,9 Å). Формирование пространственной структуры кристаллов соединения обусловлено наличием водородных связей типа НO(=С), НF и СНπ-взаимодействий. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1981641; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).