Строение дикарбоксилатов три(пара-толил)висмута p-Tol3Bi[OC(O)CH2Cl]2 и p-Tol3Bi[OC(O)C6H3F2-2,5]2  TolH

Аннотация

Взаимодействием три(пара-толил)висмута с хлоруксусной и 2,5-дифторбензойной кислотами в эфире в присутствии трет-бутилгидропероксида синтезированы и структурно охарактеризованы дикарбоксилаты три(пара-толил)висмута, которые после перекристаллизации из толуола выделены в виде p-Tol3Bi[OC(O)CH2Cl]2 (1) и сольвата p-Tol3Bi[OC(O)C6H3F2-2,5]2  TolH (2). Кристаллографические характеристики 1 [C25H25O4Сl2Bi, M = 669,33; триклинная сингония, пр. гр. Р-1; параметры ячейки: a = 10,370(6) Å, b = 11,731(4) Å, c = 12,746(6) Å;  = 106,77(2), β = 103,90(2),  = 108,764(18), V = 1307,5(10) Å3, Z = 2; выч = 1,700 г/см3;  = 6,973 мм–1; F(000) = 648,0; обл. сбора по 2q: 6,34–71,62; –17 ≤ h ≤ 17,
–19 ≤ k ≤ 19, –20 ≤ l ≤ 20; всего отражений 83762; независимых отражений 12095 (Rint = 0,0546); GOOF = 1,035; R-фактор = 0,0353], 2 [C42H35BiF4O4, M = 888,68; триклинная сингония, пр. гр. Р–1; параметры ячейки: a = 9,403(4) Å, b = 11,009(6) Å, c = 18,757(8) Å;  = 78,80(2), β = 88,918(17),  = 66,61(2), V = 1744,5(15) Å3, Z = 2; выч = 1,692 г/см3;  = 5,118 мм–1; F(000) = 876,0; обл. сбора по 2q: 6,22–54,362; –12 ≤ h ≤ 12, –14 ≤ k ≤ 14, –24 ≤ l ≤ 24; всего отражений 40062; независимых отражений 7698 (Rint = 0,0337); GOOF = 1,054; R-фактор = 0,0268]. Из данных РСА следует, что атомы висмута в 1 и 2 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксигрупп в аксиальных положениях (OBiO 170,91(6) и 170,49(15) соответственно; BiO 2,2875(19) Å, 2,292(2) Å для 1 и 2,262(3) Å, 2,317(3) Å для 2) и экваториальными толильными лигандами (BiC 2,188(3)2,210(2) Å для 1 и 2,198(4)2,219(4) Å для 2). Присутствие координационной связи центрального атома металла с карбонильным атомом кислорода [Bi∙∙∙O=C 2,991(3) Å, 2,997(3) Å в 1 и 2,879(3) Å, 2,922(3) Å в 2] позволяет говорить об увеличении координационного числа атома висмута до 7. В структурах 1 и 2 максимальный экваториальный угол со стороны контакта Bi∙∙∙O=C (139,21(9) и 142,18(15)) значительно больше двух других экваториальных углов. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов соединений 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (CCDC 1913595 и 2051942; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).