Особенности строения производных триарилсурьмы Ph3Sb(OC6H3F2-2,4)2 и Ar3Sb[OC(O)R]2 [Ar = Ph, R = CHF2, Ar = 2-MeOC6H4, R = C6H3F2-2,5, Ar = 3-CF3C6H4, R = Ph, Ar = (2-MeO)(5-Br)C6H3, R = C6H3F2-2,3]
Аннотация
Производные триарилсурьмы Ph3Sb(OC6H3F2-2,4)2 (1) и Ar3Sb[OC(O)R]2 [Ar = Ph, R = CHF2 (2), Ar = 2-MeOC6H4, R = C6H3F2-2,5 (3), Ar = 3-CF3C6H4, R = Ph (4), Ar = (2-MeO)(5-Br)C6H3, R = C6H3F2-2,3 (5)], полученные по реакции окислительного присоединения из триарилсурьмы и фенола или карбоновой кислоты в присутствие трет-бутилгидропероксида в эфире, были структурно охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА [(1) [C30H21O2F4Sb, M 611,22; сингония моноклинная, группа симметрии С2/с; параметры ячейки: a = 14,790(5), b = 15,914(5), c = 12,149(5) Å; β = 114,625(11) град.; V = 2599,4(15) Å3, Z = 4, calc = 1,562 г/cm3, = 1,116 мм1, F(000) = 1216,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,0693,48, размер кристалла 0,54×0,38×0,25 мм; интервалы индексов отражений –30 ≤ h ≤ 30, –32 ≤ k ≤ 32,
–24 ≤ l ≤ 24; всего отражений 70946; независимых отражений 11678; Rint 0,0800; GOOF 1,061;
R1 = 0,0497, wR2 = 0,0943; остаточная электронная плотность 0,90/–0,62 e/Å3], (2) [C22H17O4F4Sb, M 543,11; сингония триклинная, группа симметрии Р–1; параметры ячейки: a = 9,052(4), b = 10,365(3), c = 12,095(4) Å; = 86,342(13), β = 72,929(16), = 83,248(17); V = 1076,7(7) Å3, Z = 2, calc = 1,675 г/cm3, = 1,341 мм1, F(000) = 536,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,0254,3, размер кристалла 0,35×0,27×0,16 мм; интервалы индексов отражений –11 ≤ h ≤ 11,
–13 ≤ k ≤ 13, –15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 26137; независимых отражений 4762; Rint 0,0242; GOOF 1,094; R1 = 0,0378, wR2 = 0,1043; остаточная электронная плотность 1,78/–1,53 e/Å3], (3) [C35H27O7F4Sb, M 757,32; сингония триклинная, группа симметрии Р–1; параметры ячейки:
a = 9,247(5), b = 11,793(8), c = 16,103(14) Å; = 71,42(3), β = 74,90(3), = 81,53(2); V = 1603(2) Å3, Z = 2, calc = 1,569 г/cм3, = 0,932 мм1, F(000) = 760,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,8457, размер кристалла 0,5×0,17×0,04 мм; интервалы индексов отражений –12 ≤ h ≤ 12, –15 ≤ k ≤ 15, –21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 89464; независимых отражений 8123; Rint 0,0494; GOOF 1,036; R1 = 0,0257, wR2 = 0,0558; остаточная электронная плотность 0,57/–0,39 e/Å3], (4) [C35H22O4F9Sb, M 799,28; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/n; параметры ячейки: a = 11,183(5), b = 19,867(7), c = 14,905(6) Å; β = 91,216(16); V = 3311(2) Å3, Z = 4, calc = 1,604 г/cm3, = 0,922 мм1, F(000) = 1584,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,154,26, размер кристалла 0,41×0,37×0,2 мм; интервалы индексов отражений –14 ≤ h ≤ 14, –25 ≤ k ≤ 25, –19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 50654; независимых отражений 7304; Rint 0,0308; GOOF 1,014; R1 = 0,0379, wR2 = 0,0974; остаточная электронная плотность 1,33/–1,14 e/Å3], (5) [C35H24O7F4Br3Sb, M 994,02; сингония триклинная, группа симметрии Р–1; параметры ячейки: a = 9,568(10), b = 11,554(11), c = 17,496(16) Å; = 73,52(3), β = 86,06(3), = 86,93(7); V = 1849(3) Å3, Z = 2, calc = 1,785 г/cм3, = 4,053 мм1, F(000) = 964,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,7450,34, размер кристалла 0,3×0,15×0,05 мм; интервалы индексов отражений –11 ≤ h ≤ 11, –13 ≤ k ≤ 13, –20 ≤ l ≤ 20; всего отражений 27447; независимых отражений 6557; Rint 0,0676; GOOF 1,019; R1 = 0,0470, wR2 = 0,1033; остаточная электронная плотность 1,52/–1,48 e/Å3] В кристаллах комплексов 15 атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода в аксиальных положениях. Учитывая координацию карбонильных атомов кислорода карбоксильного лиганда с центральным атомом металла в соединениях 25, в которых расстояния Sb···O(=С) значительно меньше суммы ковалентных радиусов атомов-партнеров, можно говорить об увеличении КЧ атома сурьмы до 7. В комплексах 3 и 5, содержащих потенциальные координирующие центры (атомы кислорода метоксигрупп) в орто-положениях арильных заместителей, КЧ центрального атома металла увеличивается до 10. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2217062 (1), 2332595 (2), 2223829 (3), 2331477 (4), 2233172 (5); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
–24 ≤ l ≤ 24; всего отражений 70946; независимых отражений 11678; Rint 0,0800; GOOF 1,061;
R1 = 0,0497, wR2 = 0,0943; остаточная электронная плотность 0,90/–0,62 e/Å3], (2) [C22H17O4F4Sb, M 543,11; сингония триклинная, группа симметрии Р–1; параметры ячейки: a = 9,052(4), b = 10,365(3), c = 12,095(4) Å; = 86,342(13), β = 72,929(16), = 83,248(17); V = 1076,7(7) Å3, Z = 2, calc = 1,675 г/cm3, = 1,341 мм1, F(000) = 536,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,0254,3, размер кристалла 0,35×0,27×0,16 мм; интервалы индексов отражений –11 ≤ h ≤ 11,
–13 ≤ k ≤ 13, –15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 26137; независимых отражений 4762; Rint 0,0242; GOOF 1,094; R1 = 0,0378, wR2 = 0,1043; остаточная электронная плотность 1,78/–1,53 e/Å3], (3) [C35H27O7F4Sb, M 757,32; сингония триклинная, группа симметрии Р–1; параметры ячейки:
a = 9,247(5), b = 11,793(8), c = 16,103(14) Å; = 71,42(3), β = 74,90(3), = 81,53(2); V = 1603(2) Å3, Z = 2, calc = 1,569 г/cм3, = 0,932 мм1, F(000) = 760,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,8457, размер кристалла 0,5×0,17×0,04 мм; интервалы индексов отражений –12 ≤ h ≤ 12, –15 ≤ k ≤ 15, –21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 89464; независимых отражений 8123; Rint 0,0494; GOOF 1,036; R1 = 0,0257, wR2 = 0,0558; остаточная электронная плотность 0,57/–0,39 e/Å3], (4) [C35H22O4F9Sb, M 799,28; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/n; параметры ячейки: a = 11,183(5), b = 19,867(7), c = 14,905(6) Å; β = 91,216(16); V = 3311(2) Å3, Z = 4, calc = 1,604 г/cm3, = 0,922 мм1, F(000) = 1584,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 6,154,26, размер кристалла 0,41×0,37×0,2 мм; интервалы индексов отражений –14 ≤ h ≤ 14, –25 ≤ k ≤ 25, –19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 50654; независимых отражений 7304; Rint 0,0308; GOOF 1,014; R1 = 0,0379, wR2 = 0,0974; остаточная электронная плотность 1,33/–1,14 e/Å3], (5) [C35H24O7F4Br3Sb, M 994,02; сингония триклинная, группа симметрии Р–1; параметры ячейки: a = 9,568(10), b = 11,554(11), c = 17,496(16) Å; = 73,52(3), β = 86,06(3), = 86,93(7); V = 1849(3) Å3, Z = 2, calc = 1,785 г/cм3, = 4,053 мм1, F(000) = 964,0, диапазон сбора данных по 2θ, град: 5,7450,34, размер кристалла 0,3×0,15×0,05 мм; интервалы индексов отражений –11 ≤ h ≤ 11, –13 ≤ k ≤ 13, –20 ≤ l ≤ 20; всего отражений 27447; независимых отражений 6557; Rint 0,0676; GOOF 1,019; R1 = 0,0470, wR2 = 0,1033; остаточная электронная плотность 1,52/–1,48 e/Å3] В кристаллах комплексов 15 атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода в аксиальных положениях. Учитывая координацию карбонильных атомов кислорода карбоксильного лиганда с центральным атомом металла в соединениях 25, в которых расстояния Sb···O(=С) значительно меньше суммы ковалентных радиусов атомов-партнеров, можно говорить об увеличении КЧ атома сурьмы до 7. В комплексах 3 и 5, содержащих потенциальные координирующие центры (атомы кислорода метоксигрупп) в орто-положениях арильных заместителей, КЧ центрального атома металла увеличивается до 10. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2217062 (1), 2332595 (2), 2223829 (3), 2331477 (4), 2233172 (5); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
Ключевые слова
особенности; структура; производные триарилсурьмы Ar3SbX2
Полный текст:
PDFСсылки
- На текущий момент ссылки отсутствуют.