Реакции трииодида сурьмы с иодидом метоксиметилтрифенилфосфония

Аннотация

Взаимодействием иодида метоксиметилтрифенилфосфония c трииодидом сурьмы в ацетоне получены ионные комплексы [CH3OCH2PPh3]4[Sb4I12] ∙ 2Me2C=O (1) (эквимолярное соотношение исходных реагентов) и [CH3OCH2PPh3]4[Sb6I22] ∙ 2SbI3 (2) (мольное соотношение исходных реагентов 1:2), строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, проведенного при 100 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD – детектор, МоКα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллов сольвата 1 [C86H92O6P4I16Sb4, M 3862,88; сингония триклинная, группа симметрии Р–1; параметры ячейки: a = 13,458(3), b = 15,257(4), c = 16,324(6) Å; α = 88,745(15) град., β = 66,951(18) град., γ = 70,314(11) град.; V = 2880,6(14) Å3; размер кристалла 0,33×0,2×0,16 мм; интервалы индексов отражений 21 ≤ h ≤ 21, 23 ≤ k ≤ 23, 25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 159270; независимых отражений 22913; Rint 0,0384; GOOF 1,027; R1 = 0,0386, wR2 = 0,0841; остаточная электронная плотность 1,44/1,83 e/Å3] и аддукта 2 [C80H80I28O4P4Sb8, M 5756,60; сингония триклинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: a = 10,7689(3), b = 16,6284(5), c = 18,9863(5) Å; α = 96,613(2) град., β = 98,276(2) град., γ = 100,607(2) град.; V = 3271,71(16) Å3; размер кристалла 0,29×0,18×0,12 мм; интервалы индексов отражений 13 ≤ h ≤ 13, 21 ≤ k ≤ 21, 24 ≤ l ≤ 24; всего отражений 38234; независимых отражений 14993; Rint 0,0258; GOOF 1,052; R1 = 0,0229, wR2 = 0,0418; остаточная электронная плотность 1,33/1,32 e/Å3] атомы фосфора в катионах имеют мало искаженную тетраэдрическую координацию с валентными углами CPC 105,37(18)111,24(18), 105,38(16)114,29(16) и длинами связей PC 1,783(4)1,825(4) Å, 1,772(4)1,814(3) Å в 1 и 2 соответственно. В анионах [Sb4I16]4 и [Sb6I22]4 атомы сурьмы имеют искаженную октаэдрическую координацию (транс-углы 169,170(12)–176,299(12) и 168,158(10)–176,794(10). Связи Sb–Iмост (2,9203(6)2,3461(6) Å и 2,8608(4)3,4052(8) Å) длиннее терминальных Sb–Iтерм (2,8176(8)2,9179(8) Å и 2,7653(4)1,8015(3) Å). В концевых группировках SbI3 аддукта 2 атомы сурьмы Sb(3) имеют координацию тригональной бипирамиды, в экваториальных положениях которой, наряду с двумя атомами иода [I(2) и I(3)], располагается неподеленная электронная пара. Аксиальных положения занимают I(4) [расстояние I(4)Sb(4) составляет 2,7798(3) Å] и атом иода I(10) аниона [Sb6I22]4 [расстояние I(10)∙∙∙Sb(4) 3,4310(3) Å]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2224162 (1), № 2362613 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).