Реакция бензоата тетрафенилфосфора с бензойной кислотой

Аннотация

Взаимодействием эквимолярных количеств бензоата тетрафенилфосфора и бензойной кислоты в бензоле получен с выходом 62 % аддукт бензоата тетрафенилфосфора с бензойной кислотой (1) [растворимые в ароматических углеводородах и полярных органических растворителях бесцветные кристаллы с т. пл. = 135 С, которые были идентифицированы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА)]. В ИК-спектре аддукта 1 колебания групп PСPh наблюдаются в виде интенсивной полосы с частотой поглощения 1438 см–1, а полосы средней интенсивности при 995 и 1024 см–1 отвечают деформационным колебаниям связей (PСPh). Наличие в ИК-спектре полученного комплекса двух интенсивных полос поглощения в области валентных колебаний карбонильных групп (1639 и 1703 см–1), свидетельствует о присутствии в аддукте двух неэквивалентных карбонильных групп. РСА проводили на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker. По данным РСА, аддукт 1 [C76H62O8P2,
M = 1165,2; триклинная сингония, пр. гр. P–1; параметры ячейки: a = 9,771(8) Å, b = 15,461(17) Å, c = 21,700(19) Å;  = 81,42(4), β = 81,34(3),  = 74,07(4), V = 3096(5) Å3, Z = 2; выч = 1,250 г/см3;  = 0,129 мм–1; F(000) = 1224,0; обл. сбора по 2q: 5,74–49,5; –11 ≤ h ≤ 11, –18 ≤ k ≤ 18, –25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 56155; независимых отражений 10540 (Rint = 0,1040); GOOF = 1,044; R1 = 0,0691] имеет ионное строение и состоит из двух типов кристаллографически независимых тетрафенилфосфониевых катионов с несколько искаженной тетраэдрической координацией атома фосфора [углы CPC варьируют в интервалах 106,28(16)112,56(17) (1а), 106,15(16)112,03(17) (1б), расстояния Р−C равны 1,782(3)1,800(4) (1а), 1,784(4)1,794(3) Å (1б)] и двух типов бензоатных анионов, в которых связи С−О составляют: С(107)−О(5) 1,250(5) Å и С(107)−О(6) 1,227(5) Å (1а), С(87)−О(1) 1,297(5) Å и С(87)−О(2) 1,216(4) Å (1б)]. Валентные углы в анионах О(6)С(107)О(5) (1а) и О(2)С(87)О(1) (1б) равны 125,9(4) и 123,6(4)° соответственно. Следует отметить, что сольватные молекулы бензойной кислоты попарно связаны с бензоатными анионами водородными связями С-СOOH∙∙∙OC(O)Ph (1,375 и 1,395 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1983589; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).