МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ И ИК-СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ ГАЗООБРАЗНЫХ ПРОДУКТОВ ТЕРМОЛИЗА ДВОЙНЫХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ КАТИОН [Cr(urеа)6]3+

София Ивановна Печенюк, Алексей Алексеевич Шимкин, Игорь Владимирович Кривцов, Алевтина Николаевна Гостева, Вячеслав Викторович Авдин

Аннотация


Методами масс-спектрометрии, ИК-спектроскопии, газового и химического анализа в сочетании с термическим анализом изучены газообразные продукты термического разложения двойных  комплексных соединений состава [Cr(urea)6][Fe(С2О4)3]·3H2O  (1), [Cr(urea)6][Fe(СN)6]·2H2O (2), [Cr(urea)6]4[Fe(СN)6]3·18H2O  (3) и [Cr(urea)6][Co(NО2)6] (4) в атмосфере воздуха и инертных атмосферах азота и аргона. Показано, что для комплексов 1–3 характер  разложения мочевины, входящей в их состав, сходен с разложением свободной мочевины: основными газообразными продуктами являются изоциановая кислота и аммиак, а значительная часть координированной мочевины возгоняется. Также в числе газообразных продуктов найдены радикал NH2, вода, углекислый газ, СО,  NO,  N2O и циановодород (для соединений 2 и 3). Значительная часть координированной мочевины возгоняется. Комплекс 4 практически одинаково ведет себя при термолизе вне зависимости от природы атмосферы, так как разлагается за счет внутрисферной окислительно-восстановительной реакции между мочевиной и нитрит-ионами с выделением CO2, CO, NO, NH3 и H2O.


Ключевые слова


термический анализ; масс-спектрометрия; ИК-спектроскопия; газовый анализ; двойное комплексное соединение; продукты термолиза

Полный текст:

PDF

Литература


Печенюк, С.И. Свойства двойных комплексных соединений / С.И. Печенюк, Д.П. Домонов // Журн. структ. химии. – 2011. – Т. 52. – № 2. – С. 419–435.

Rejitha, K.S. Thermal decomposition studies of [Ni(NH3)6]X2 (X=Cl, Br) in the solid state using TG–MS and TR–XRD / K.S. Rejitha, T. Ishikawa, S. Mathew // J. Therm. Anal. Calorim. – 2011. – V. 103. – P. 515–523.

Rejitha, K.S. Thermoanalytical investigations of tris(ethylenediamine)nickel(II) oxalate and sulphate complexes / K.S. Rejitha, S. Mathew // J. Therm. Anal. Calorim. – 2010. – V. 102. – P. 931–939.

Thermal properties, phase transitions, vibrational and reorientational dynamics of [Mn(NH3)6](NO3)2 / E. Mikuli, M. Liszka-Scoszylas, J. Hetmanczyk et al. // J. Therm. Anal. Calorim. – 2010. – V. 102. – P. 889–897.

Thermal behaviour, phase transition and molecular motions in [Co(NH3)6](NO3)2 / M. Liszka-Scoszylas, E. Mikuli, J. Szklarzewicz et al. // Thermochim. Acta. – 2009. –V. 496. – P. 38–44.

Tafesse, F. Determination of the structural formula of sodium tris-carbonatocobaltate(III), Na3 [Co(CO3)3]•3H2O by thermogravimetry / F. Tafesse, E. Aphane, E. Mongadi // J. Therm. Anal. Calorim. – 2010. – V. 102. – P. 91–97.

Термическое разложение солей с анионами [ReCl6]2– И [ReBr6]2– / А.И. Губанов, С.В. Коренев, С.А. Громилов и др. // Журн. неорган. химии. – 2003. – Т. 48. – С. 407–412.

Mohai, Von B. Uber die thermischen Zersetzungsreaktionen der Hexacyanokobalte(III); Li-gandenumlagerungenbei der Thermolyse / Von B. Mohai // Z. anorg. Allg. Chem. – 1972. – V. 392. – P. 287–294.

Thermoanalytical Studies on the Double Complexes [M(NH3)6][M′(CN) 6] and [MCl(NH3)5][Ni(CN) 4] (M=Cr, Co, Ru, Rh; M′=Fe, Co) / S. Kohata, M. Asakawa, T. Maeda et al. // Anal. Sci. – 1986. – V. 2. – P. 325–330.

Thermal decomposition of [Co(en)3][Fe(CN)6]∙2H2O: Topotactic dehydration process, valence and spin exchange mechanism elucidation / Z. Travniček, R. Zbořil, M. Matikova-Malarova et al. // Chem. Central J. – 2013. – 7:28.

О влиянии природы аниона на процесс термолиза двойных комплексов [Co(NH3)6][Fe(CN)6] и [Co(NH3)6]4 [Fe(CN) 6]3 / С.И. Печенюк, Д.П. Домонов, Д.Л. Рогачев и др. // Журн. неорган. химии. – 2007. – Т. 52. – № 7. – С. 1110–1115.

О влиянии природы лигандов на процесс термолиза двойных комплексов [Co(NH3) 6]2C2O4 [Cu(C2O4)2]2 и [Co(NH3)6]Cl[Cu(C7H4O3)2]. / Д.П. Домонов, С.И. Печенюк, Н.Л. Михайлова и др. // Журн. неорган. химии. – 2007. – Т. 52. – № 7. – С. 1104–1110.

Печенюк, С.И. Термическое разложение [Со(NH3)6][Cr(C2О4)3] / С.И. Печенюк, Д.П. Домонов, А.Т. Беляевский // Журн. неорган. химии. – 2008. – Т. 53. – №8. – С. 1313–1319.

Превращения координированных лигандов при восстановительном термолизе некоторых двойных комплексных соединений / С.И. Печенюк, Д.П. Домонов, А.А. Аведисян и др. // Журн. неорган. химии. – 2010. – Т. 55. – № 5. – С. 788–792.

Синтез, свойства и термическое разложение соединений [Co(en) 3][Fe(CN) 6]x2H2O и [Co(en) 3]4 [Fe(CN) 6]3×15H2O / С.И. Печенюк, Д.П. Домонов, А.Н. Гостева и др. // Коорд. химия. – 2012. – Т. 38. – № 9. – С. 618–625.

Синтез и термическое разложение двойных комплексных соединений, содержащих медь и 1,3-диаминопропан / С.И. Печенюк, Д.П. Домонов, А.Н. Гостева и др. // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». – 2012. – № 3(26). – С. 4–12.

Термическое разложение двойных комплексных соединений, содержащих катион [Cr(ur) 6]3+ / С.И. Печенюк, Д.П. Домонов, А.Н. Гостева и др. // Изв. СПбГТИ(ТУ). – 2012. – № 15(41). – С. 18–22.

Печенюк, С.И. Синтез и термическое разложение двойных комплексных соединений[Nia (Pn) b]x [Fe(CN) 6]y (Pn = 1,3-диаминопропан) / С.И. Печенюк, А.Н. Гостева // Коорд. химия. – 2014. – Т. 40. – № 8. – C. 476–486.

Thermal decomposition (pyrolysis) of urea in an open reaction vessel / P.M. Schaber, J. Colson, S. Higgins et al. // Thermochim. Acta. – 2004. – V. 424. – P. 131–142.

Synthesis, properties and dimerization study of isocyanic acid / G. Fischer, J. Geith, T.M. Klapötke et al. // Z. Naturforsch. – 2002. – V. 57b. – P. 19–24.

Herzberg, G. Infra-red spectrum and structure of the HNCO molecule/ G. Herzberg, C. Reid // Discuss. Faraday Soc. – 1950. – No. 9. – P. 92–99.

Keedy, C.R. The rotational-vibrational spectra of HCN and DCN: A physical chemistry experiment / C.R. Keedy // J. Chem. Educ. – 1992. –V. 69. – P. A296–A304.

TGA–FT-IR study of pyrolysis of poly(hydrogen cyanide) synthesized from thermal decomposition of formamide. Implications in cometary emissions / F. Cataldo, E. Lilla, O. Ursini et al. // J. Anal. Appl. Pyrolysis. – 2010. – V. 87. – P. 34–44.

Gases evolved in the thermal decomposition of potassium cobalt hexacyanoferrate(II) / J. Lehto, M. J. Pettersson, Hinkula et al. // Thermochim. Acta. – 1995. – V. 265. – P. 25–30.


Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.