Синтез и строение дицианоауратов органилтрифенилфосфония [Ph3PR][Au(CN)2], R = (CH2)5Me, cyclo-C6H11, CH2CH=CH2, (CH2)3Br, CH2C(O)OMe и [Ph3P(CH2)3PPh3][Au(CN)2]2

Наталья Михайловна Тарасова, Марина Аркадьевна Попкова

Аннотация


Взаимодействием дицианоаурата калия с хлоридами органилтрифенилфосфония в водном растворе при комнатной температуре синтезированы комплексы [Ph3PR]+[Au(CN)2]–, R = (CH2)5Me (1), cyclo-C6H11 (2), CH2CH=CH2 (3), (CH2)3Br (4), CH2C(O)OMe (5) и [Ph3P(CH2)3PPh3][Au(CN)2]2 (6). Выходы соединений 1–6 варьируются в интервале 72–96 %. Строение полученных соединений исследовано методом ИК-спектроскопии. В ИК-спектрах комплексов 1–6 наблюдаются характерные полосы поглощения C≡N-групп при 2141, 2141, 2141, 2137, 2135, 2141 см−1 и С-Р связей при 1437, 1439, 1439, 1437, 1439, 1435 см−1 соответственно. В спектре дицианоаурата 5 наблюдается характерная сильная полоса поглощения карбонильной группы (С=О) при 1732 см−1, а в спектре соединения 3 присутствует полоса поглощения С=С-связи средней интенсивности при 1614 см−1. По данным рентгеноструктурного анализа, выполненного на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (МоКα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К, соединение 1 кристаллизуется в ромбической кристаллической решетке и относится к пространственной группе Pbca. Параметры кристаллической ячейки составляют: a = 14,277(8) Å, b = 17,760(9) Å, c = 19,860(11) Å, a = β = g= 90,00 град. Плотность кристаллической упаковки r(выч.)=1,573 г/см3. Атомы фосфора в катионах гексилтрифенилфосфониевогокомплекса 1 имеют искаженную тетраэдрическую координацию: углы CPC 103,9(3)°-122,8(3)°, связи P-С изменяются в интервале 1,459(5)-2,075(8) Å. В практически линейных анионах [Au(CN)2]− углы СAuC равны 178,9(3)°, расстояния Au-C составляют 2,222(10), 2,230(10) Å. Структурная организация кристалла комплекса 1 обусловлена межмолекулярными водородными связями N×××Н−С.

Ключевые слова


дицианоаурат; гексилтрифенилфосфоний; циклогексилтрифенилфосфоний; проп-2-енилтрифенилфосфоний; (3 бромпропил)трифенилфосфоний; пропан-1,3-диилбис(трифенилфосфоний) и (2-метокси-2-оксиэтил)трифенилфосфоний; рентгеноструктурный анализ

Полный текст:

PDF

Литература


Before striking gold in gold-ruby glass / F.E. Wagner, L. Haslbeck, S. Stievano et al. // Nature. – 2000. – V. 407. – P. 691–692. DOI: 10.1038/35037661.

Frank Shaw III, C. Gold-based therapeutic agents / C. Frank Shaw III // Chem. Rev. – 1999. – V. 99. – P. 2589−2600. DOI: /10.1021/cr980431o

Redox and ligand exchange reactions of potential gold(I) and gold(III)-cyanide metabolites under biomimetic conditions / A.J. Canumalla, N. Al-Zamil, M. Phillips, et al. // Journal of Inorganic Biochemistry. – 2001. – V. 85. – P. 67–76. DOI: 10.1016/S0162-0134(00)00224-5

Leznoff, D.B. Coordination polymers with cyanoaurate building blocks: potential new industrial applications for gold / D.B. Leznoff, J. Lefebvre // Gold Bulletin. – 2005. – V. 38, I. 2. – P. 47–54. DOI: 10.1007/BF03215233.

Lefebvre, J. Cu[Au(CN)2]2(DMSO)2: Golden Polymorphs That Exhibit Vapochromic Behavior / R.J. Batchelor, D.B. Leznoff // J. Am. Chem. Soc. – 2004. – V. 126. – P. 16117–16125. DOI: 10.1021/ja049069n.

Photophysical Properties of {[Au(CN)2]−}2 Dimers Trapped in a Supramolecular Electron-Acceptor Organic Framework / A.S. Abouelwafa, Ch.E. Anson, A. Hauser et al. // Inorg. Chem. – 2012. – V. 51. – P. 1294−1301. DOI: 10.1021/ic201109u.

Dicyanoaurate-based heterobimetallic uranyl coordination polymers / M.L. Brown, J.S. Ovens, D.B. Leznof // Dalton Trans. – 2017. – V. 46. – P. 7169–7180. DOI: 10.1039/C7DT00942A.

A New Basic Motif in Cyanometallate Coordination Polymers: Structure and Magnetic Behavior of M(m-OH2)2[Au(CN)2]2 (M=Cu, Ni) / J. Lefebvre, F. Callaghan, M.J. Katz et al. // Chem. Eur. J. – 2006. – V. 12. – P. 6748–6761. DOI: 10.1002/chem.200600303.

Magnetic Frustration and Spin Disorder in Isostructural M(µ-OH2)2[Au(CN)2]2 (M = Mn, Fe, Co) Coordination Polymers Containing Double Aqua-Bridged Chains: SQUID and µSR Studies / J. Lefebvre, P. Tyagi, S. Trudel et al. // Inorg. Chem. – 2009. – V. 48. – № 1. – P. 55–67. DOI: 10.1039/c7dt00942a.

Fujita, W. Ferromagnetic ordering in the organic radical cation salt BBDTA•Au(CN)2 at 8.2 K / W. Fujita // Dalton Trans. – 2015. – V. 44. – P. 903–907. DOI: 10.1039/c4dt03208j

Rawashdeh-Omary, M.A. Oligomerization of Au(CN)2- and Ag(CN)2- ions in solution via ground-state aurophilic and argentophilic bonding / M.A. Rawashdeh-Omary, M.A. Omary, H.H. Patterson // J. Am. Chem. Soc. – 2000. – V. 122. – P. 10371–10380. DOI: 10.1021/ja001545w.

Luminescence thermochromism in dicyanoargentate (I) ions doped in alkali halide crystals / M.A. Rawashdeh-Omary, M.A. Omary, G.E. Shankle et al. // J. Phys. Chem. B. – 2000. – V. 104. –

P. 6143–6151. DOI: 10.1021/jp000563x.

Spectroscopic Studies of “Exciplex Tuning” for Dicyanoaurate (I) Ions Doped in Potassium Chloride Crystals / S.R. Hettiarachchi, M.A. Rawashdeh-Omary, S.M. Kanan et al. / J. Phys. Chem. B 2002. – V. 106. – P. 10058–10064. DOI: 10.1021/jp0209594.

Cation and hydrogen bonding effects on the self-association and luminescence of the dicyanoaurate ion, [Au(CN)2]- / M. Stender, M.M. Olmstead, A.L. Balch, et al. // Dalton Trans. – 2003. – I. 22. – P. 4282–4287. DOI: 10.1039/ b310085e

Hydrothermal syntheses, structural, Raman, and luminescence studies of Cm[M(CN)2]3  3H2O and Pr[M(CN)2]3  3H2O (M = Ag, Au) 2. Hetero-bimetallic coordination polymers consisting of trans-plutonium and transition metal elements / Assefaa Z., Haireb R.G., Sykorac R.E. // Journal of Solid State Chemistry. – 2008. – V. 181. – P. 382–391. DOI: 10.1016/j.jssc.2007.11.036.

Tunable photoluminescence of closed-shell heterobimetallic Au-Ag dicyanide layered systems / J.C.F. Colis, Ch. Larochelle, E.J. Ferna´ndez et al. // J. Phys. Chem. B. – 2005. – V. 109. – P. 4317–4323. DOI: 10.1021/jp045868g.

Hydrothermal synthesis, structural, Raman, and luminescence studies of Am[M(CN)2]3  3H2O and Nd[M(CN)2]3  3H2O (M=Ag, Au): Bimetallic coordination polymers containing both trans-plutonium and transition metal elements / Z. Assefaa, K. Kalachnikova, R.G. Hairec et al. // J. of Solid State Chem. – 2007. – V. 180. – P. 3121–3129. DOI: 10.1016/j.jssc.2007.08.032.

Color-tunable and white-light luminescence in lanthanide−dicyanoaurate coordination polymers / R.J. Roberts, D. Le, D.B. Leznoff // Inorg. Chem. – 2017. – V. 56, I. 14. – P. 7948–7959. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.7b00735.

Cambridge Crystallographic Data Center. 2017 (deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Шарутин, В.В. Синтез и строение комплексов золота: [Ph4P][Au(CN)2] и [(4 MeC6H4)4Sb][Au(CN)2] ∙ Н2О / В.В. Шарутин, М.А. Попкова, Н.М. Тарасова // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». – 2018. – Т. 10, № 1. – С. 55–61. DOI: 10.14529/chem180107.

Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

OLEX2: a complete structure solution, refinement and analysis program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea et al. // J. Appl. Cryst. – 2009. – V. 42. – P. 339–341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.

Перч, Э. Определение строения органических соединений / Э. Перч, Ф. Бюльманн, К. Фольтер. – М.: Мир, 2006. – 440 с.

Бацанов, С.С. Атомные радиусы элементов / С.С. Бацанов // Журн. неорган. химии. – 1991. – Т. 36, № 12. – С. 3015–3037.


Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.