Комплексы меди [CuBr2(DMSO-O)3] и [Cu(DMSO-O)4SF6]. Синтез и строение

Владислав Станиславович Сенчурин, Дмитрий Павлович Шевченко, Владимир Викторович Шарутин

Аннотация


Растворением бромида меди (II) и фторида меди (II) в присутствии плавиковой кислоты в диметилсульфоксиде с последующим медленным испарением растворителя синтезированы и структурно охарактеризованы комплексы меди [CuBr2(DMSO-O)3] (1) и [Cu(DMSO-O)4SF6] (2). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD – детектор, МоКα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C6H18O3S3Br2Cu, M 457,74; сингония моноклинная, группа симметрии P21/c; параметры ячейки: a = 8,812(6), b = 15,335(11), c = 12,272(8) Å; α = 90,00 град., β = 105,82(3) град.,
γ = 90,00 град.; V = 1595,5(19) Å3; размер кристалла 0,59×0,32×0,24 мм;  интервалы индексов отражений –13 ≤ h ≤ 11, –23 ≤ k ≤ 23, –18 ≤ l ≤ 18; всего отражений 45529; независимых отражений 5832; Rint0,0971; GOOF 1,001; R1 = 0,0497, wR2 = 0,1073; остаточная электронная плотность 0,77/–1,36 e/Å3] и 2 [C8H24O4F6S5Cu, M 522,11; сингония триклинная, группа симметрии P–1; параметры ячейки: a = 10,325(18), b = 10,428(18), c = 10,60(2) Å;
α = 77,93(11) град., β = 89,49(9) град., γ = 68,12(6) град.; V = 1033(3) Å3; размер кристалла 0,47×0,16×0,13 мм; интервалы индексов отражений –11 ≤ h ≤ 11, –12 ≤ k ≤ 12, –12 ≤ l ≤ 12; всего отражений 9324; независимых отражений 3307; Rint0,0709; GOOF 1,029; R1 = 0,0555, wR2 = 0,1309; остаточная электронная плотность 0,64/–0,82 e/Å3] атомы меди имеют сильно искаженную квадратно-пирамидальную координацию (углы транс-OCuO 165,68(11)°, транс-OCuBr 143,37(10)° (1) и транс-OCuO 163,8(2), 169,0(2)° (2); длины связей Cu-Br 2,4681(14) Å и 2,5922(14) Å (1), Cu-O 1,944(3)–2,054(3) Å (1) и 1,940(6)–1,956(5) Å (2)). Фрагмент SF6 в 2 (транс-углы FSF 178,8(2)–179,7(3)°, цис-углы FSF 88,7(2)–91,0(3)°) связан с центральным атомом меди (длина связи Cu–F 2,208(6) Å). Структурная организация в кристаллах 1 и 2 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа O(DMSO)∙∙∙H–С(DMSO) (2,57 Å) и Cu–Br∙∙∙H–C(DMSO) (2,89–3,04 Å) (1), S–F∙∙∙H–C(DMSO) (2,32–2,60 Å) (2). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1883471, 1898916; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Ключевые слова


бромид меди; фторид меди; диметилсульфоксид; синтез; строение; рентгеноструктурный анализ

Полный текст:

PDF

Литература


Willett, R.D. The Crystal Structure of Copper(II) Chloride bis(Dimethylsulphoxide) / R.D. Wil-lett, Kun Chang // Inorg. Chim. Acta. – 1970. – V. 4. – P. 447–451. DOI: 10.1016/S0020-1693(00)93324-3.

Willett, R.D. The Crystal Structure of Copper(II) Bromide bis(Dimethylsulphoxide) / R.D. Wil-lett, F.H. Jardine, S.A. Roberts // Inorg. Chim. Acta. – 1977. – V. 25. – P. 97–101. DOI: 10.1016/S0020-1693(00)95696-2.

Triphenylphosphine‐Mediated Deoxygenative Reduction of CF3SO2Na and its Application for Trifluoromethylthiolation of Aryl Iodides / Yi Yang, Long Xu, Yu Siqi et al. // Chem.-Eur. J. – 2016. – V. 22, № 3. – P. 858–863. DOI: 10.1002/chem.201504790.

Crystal Structure of Dichlorobis(dimethylsulfoxide-O)-bis-(isonicotinic acid-N)copper(II)-dimethylsulfoxide (1:2), [CuCl2(C6H5NO2)2(C2H6OS)2]2 • 2C2H6OS / J. Kang, I. Park, Y. Kwak et al. // Z. Kristallogr. – New Cryst. Struct. – 2011. – V. 226, № 3. – P. 311–312. DOI: 10.1524/ncrs.2011.0138.

Exposed Equatorial Positions of Metal Centers via Sequential Ligand Elimination and Installa-tion in MOFs / Sh. Yuan, P. Zhang, L. Zhang et al. // J. Am. Chem. Soc. – 2018. – V. 140, № 34. – P. 10814–10819. DOI: 10.1021/jacs.8b04886.

Vakulka, A. Unknown cis-[(DMSO)2ClCuII(μ-Cl)2CuIICl(DMSO)2] Isomer Obtained via New [Cu4Cl8(DMSO)8(hmta)] Template Complex / A. Vakulka, E. Goreshnik // J. Coord. Chem. – 2017. – V. 70, № 3. – P. 556–563. DOI: 10.1080/00958972.2016.1261288.

Photo- and Vapor-Controlled Luminescence of Rhombic Dicopper(I) Complexes Containing Dimethyl Sulfoxide / A. Kobayashi, K. Komatsu, H. Ohara et al. // Inorg. Chem. – 2013. – V. 52, № 22. – P. 13188–13198. DOI: 10.1021/ic402104q.

Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures from Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

OLEX2: Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea et al. // J. Appl. Cryst. – 2009. – V. 42. – P. 339–341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.

Covalent radii revisited / B. Cordero, V. Gómez, A.E. Platero-Prats et al. // Dalton Trans. – 2008. – Iss. 21. – P. 2832–2838. DOI: 10.1039/B801115J.

Бацанов, С.С. Атомные радиусы элементов / С.С. Бацанов // Журн. неорган. химии. – 1991. – Т. 36, № 12. – С. 3015–3037.

Consistent Van der Waals Radii for the Whole Main Group / M. Mantina, A.C. Chamberlin, R. Valero et al. // J. Phys. Chem. A. – 2009. – V. 113, iss. 19. – P. 5806–5812. DOI: 10.1021/jp8111556.


Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.