Synthesis and Structure of Bis(thiophene-2-aldoximato)-tris(5-bromo-2-methoxy-phenyl)antimony

E. V. Artem’eva

Abstract


Synthesis of bis(thiophene-2-aldoximato)tris(5-bromo-2-methoxyphenyl)antimony (1) has been carried out by the oxidative addition reaction of tris(5-bromo-2-methoxyphenyl)antimony with thiophene-2-aldoxime in the presence of tert-butyl hydroperoxide with the 1:2 molar ratio of the reactants. The compound has been characterized by IR spectroscopy and X-ray diffraction analysis. According to the X-ray diffraction analysis data, in the crystal there are two types of crystallographically independent the molecules, geometrical parameters of which are slightly different. Coordination polyhedron of antimony atoms in a molecule is a distorted trigonal bipyramid. The sum of the СSbC angles equals 360°, the values of the individual angles differ from the theoretical 120° by no more than 8.6(8)°. The axial OSbO angle is 175.8(4)°. The OSbC angles vary within the range 85.8(6)º–97.6(6)º. The average value of the Sb–C bond lengths is 2.13(2) Å. The Sb–O distances equal 2.08(1) Å. The distances between the Sb atom and N atoms of the iminoxy groups are 2.80(2)‒2.94(2) Å. The distances between the N and O atoms do not depend on the distances between the Sb and N atoms; they are equal to 1.39(2)‒1.43(2) Å. In the molecules there are contacts between the Sb and O atoms of methoxy groups, the corresponding distances are within the range of 3.13(1)–3.23(1) Å. The molecules in a crystal are connected by intermolecular hydrogen bonds between the aromatic H and Br (2.883 Å), S (2.992 Å) and N (2.715 Å) atoms. In the molecules there are intramolecular short contacts between the iminoxy group O atom and S (2.72(1)‒2.80(1) Å), as well as the methoxy group O atom (2.93(2)‒3.03(2) Å).


Keywords


tris(5-bromo-2-methoxyphenyl)antimony; thiophene-2-aldoxime; oxidative addition; structure; X-ray diffraction analysis; IR spectroscopy

References


Bajpai, K. Synthesis and Reactions of o-Triorganoantimony Dioximates / K. Bajpai, R.C. Srivastava // Synth. Inorg. Met. – Org. Chem. – 1981. – V. 11, № 1. – P. 7–13.

Yin, H. Synthesis, Spectroscopic and Structural Aspects of Triphenylantimony(V) Complex with Iinternally Functionalized Acetylferroceneoxime: Crystal and Molecular Structures of [C5H5FeC5H4C(CH3)=NO]2SbPh3 and C5H5FeC5H4C(CH3)=NOH / H. Yin, L. Quan, L. Li // Inorg. Chem. Com. – 2008. – № 11. – P. 1121–1124.

Perspectives of Antimony Compounds in Oncology / P. Sharma, D. Perez, A. Cabrera et al. // Acta Pharm. Sinica, ‒ 2008. ‒ V. 29, № 8. ‒ P. 881‒890. DOI: 10.1111/j.1745-7254.2008.00818.x.

Gupta, A. Synthetic, Spectroscopic and Structural Aspects of Triphenylantimony(V) Complexes with Internally Functionalized Oximes: Crystal and Molecular Structure of [Ph3Sb{ON=C(Me)C5H4N-2}2] / A. Gupta, R.K. Sharma, R. Bohra // Polyhedron. ‒ 2002. ‒ V. 21, № 23. ‒ P. 2387‒2392. DOI: 10.1016/S0277-5387(02)01155-5.

Triorganoantimony(V) Complexes with Internally Functionalized Oximes: Syntetic, Spectro-scopic and Structural Aspects [R3Sb(Br)L],[R3Sb(OH)L],and [R3SbL2], Cristal and Molecular Structures of [Me3Sb{ON=C(Me)C4H3O}2],[Me3Sb{ON=C(Me)C4H3S}2], 2-OC4H3C(Me)=NOH and 2- SC4H3C(Me)=NOH / A. Gupta, R.K. Sharma, R. Bohra et al. // J. Organometal. Chem. – 2002. – V. 645, № 2. – P. 118–126. DOI: 10.1016/S0022-328X(01)01338-9.

Jain, V.K. Synthesis and Spectroscopic Studies of Trialkyl Bis(iminoxy)stibines. / V.K. Jain, R. Bohra, R.C. Mehrotra // Inorg. Chim. Acta. ‒ 1981. ‒ V. 51. ‒ P. 191‒194. DOI: 10.1016/S0020-1693(00)88338-3.

Bis(2-hydroxybenzaldehyde Oximato-κO)triphenylantimony(V) / L. Dong, H. Yin, Wen L., D. Wang // Acta Crystallogr. − 2009. − V. 65E, № 11. − P. m1438. DOI: 10.1107/S1600536809043542.

Синтез и строение оксиматов трифенилсурьмы / В.А. Додонов, А.В. Гущин, Д.А. Горька-ев и др. // Изв. РАН. Сер. хим. – 2002. – № 6. – С. 965–971.

Шарутин, В.В. Синтез и строение диоксиматов трис(пара-толил)-, трис(3-фторфенил)- и трис(4-фторфенил)сурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Н. Ефремов // Коорд. Хим. ‒ 2017. ‒ Т. 43, № 8. ‒ С. 496‒504. DOI: 10.7868/S0132344X17080072.

Синтез и строение бис(ацетофеноноксимата) трифенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Ша-рутина, О.В. Молокова и др. // Коорд. Хим. ‒ 2002. ‒ Т. 28, № 7. ‒ С. 497‒501.

Синтез и строение оксиматов тетра- и триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова и др. // Коорд. Хим. ‒ 2002. ‒ Т. 28, № 8. ‒ С. 581‒590.

Синтез и строение диоксиматов три(о-толил)сурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Е.В. Артемьева, М.С. Макерова // Журн. общ. химии. ‒ 2016. ‒ Т. 86, № 12. ‒ С. 2039–2044.

Шарутин, В.В. Синтез и строение диоксиматов триарилсурьмы (3-FC6H4)3Sb[ON=CHC6H4(Br-2)]2 и p-Tol3Sb(ON=CHC4H3O)2 ∙ PhH / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Н. Ефремов // Бутлер. сообщ. ‒ 2016. ‒ Т. 47, № 8. ‒ С. 145‒149.

Синтез и строение диоксиматов трифенилсурьмы Ph3Sb(ON=CHR)2 (R = C6H4NO2-2, C6H4NO2-3, C6H4Br-2, C6H4Br-3, or C4H2ONO2-5) / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Д.М. Габитова, С.Я. Шайхвалеева // Журн. неорган. химии. ‒ 2017. ‒ Т. 62, № 1. ‒ С. 61–68. DOI: 10.7868/S0044457X17010172.

Синтез и строение диоксиматов триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.В. Молокова, О.К. Шарутина и др. // Журн. общ. химии. – 2004. – Т. 74, Вып. 10. – С. 1600–1607.

Шарутин, В.В. Синтез и строение салицилальдоксиматов тетра- и трифенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, О.В. Молокова // Журн. неорган. химии. – 2012. – Т. 57, № 6. – С. 902–907.

Шарутин, В.В. Особенности взаимодействия трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы с 2-оксибензальдоксимом. Строение бис(μ3-2-оксибензальдоксимато-О,О',N)-(μ2-оксо)-бис(5-бром-2-метоксифенил)дисурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Журн. неорган. химии. – 2014. – Т. 59., № 11. – С. 1507–1511. DOI: 10.7868/S0044457X14110221.

Артемьева, Е.В. Синтез и строение комплексов Ar3Sb(ONCHC6H4NO2-2)2 • 0.5C6H6, Ar3Sb(ONCHC6H4NO2-3)2 • 2C6H6 и Ar3Sb(OC(O)CH2C6H4F-3)2 (Ar = C6H3OMe-2-Br-5) / Е.В. Ар-темьева, В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Журн. неорган. химии. ‒ 2019. ‒ Т. 64, № 11. ‒ С. 1184–1190. DOI: 10.1134/S0044457X19110035.

Артемьева, Е.В. Синтез и строение β-изатоксимата тетрафенилсурьмы / Е.В. Артемьева, О.К. Шарутина // Вестник ЮУрГУ. Серия: Химия. – 2018. ‒ Т. 10, № 1. ‒ С. 48–54. DOI: 10.14529/chem180106.

Bruker (2000) SMART. Bruker molecular analysis research tool, versions 5.625 Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA.

Bruker (2000) SAINTPlus data reduction and correction program, versions 6.02a, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA.

OLEX2: Complete structure solution, refinement and analysis program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea et al. // J. Appl. Cryst. – 2009. – V. 42. – P. 339–341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.

Преч, Э. Определение строения органических соединений (Таблицы спектральных данных) / Э. Преч, Ф. Бюльманн, К. Аффольтер. – М.: Мир; БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. ‒ 1735 с.

Doak, G.O. The infrared spectra of some phenylsubstituted pentavalent antimony compounds / G.O. Doak, G.G. Long, L.D. Freedman // J. Organomet. Chem. – 1965. – V. 4, № 1. – P. 82–91.

Бацанов, С.С. Атомные радиусы элементов / С.С. Бацанов // Журн. неорган. химии. – 1991. – Т. 36, № 12. – С. 3015–3037.




DOI: http://dx.doi.org/10.14529/chem200104

Refbacks

  • There are currently no refbacks.