Реакции пентафенилсурьмы с 1,2,3,4-тетрагидроакридин-9-карбоновой и кумарин-3-карбоновой кислотами

Abstract

Пентафенилсурьма взаимодействует с 1,2,3,4-тетрагидроакридин-9-карбоновой и кумарин-3-карбоновой кислотами в бензоле при комнатной температуре с образованием карбоксилатов тетрафенилсурьмы Ph4SbOC(O)R, R = C13H12N (1), C9H5O2 (2), строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атомы сурьмы в молекулах 1 и 2 имеют координацию искаженной тригональной бипирамиды с тремя фенильными заместителями в экваториальной плоскости, аксиальные углы CSbO составляют 175,85(7) и 177,6(6), суммы углов между экваториальными связями равны 356,31(8) и 356,5(6). Экваториальные связи SbC (2,112(2)2,125(2) Å для 1 и 2,128(16)2,131(16) Å для 2 короче аксиальной (2,174(2) Å для 1 и 2,224(12) Å для 2. Длины связей Sb-O (2,2793(18) Å в 1 и 2,204(13) Å в 2) превосходят сумму ковалентных радиусов атомов сурьмы и кислорода. Установлено, что геометрические характеристики молекулы свободной кумарин-3-карбоновой кислоты (3) и остатка кислоты, входящего в комплекс 2, существенно различаются. РСА проводили на дифрактометре D8 Quest фирмы Bruker (MoKα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый моно-хроматор) при 293(2) К. Данные РСА: [(1) C38H32NO2Sb, M = 656,40; моноклинная сингония, пр. гр. Р21/c; размер кристалла 0,480,230,18 мм; параметры ячейки: a = 9,063(4) Å, b = 15,911(8) Å, c = 21,495(11) Å; β = 94,719(16), V = 3089(3) Å3, Z = 4; (выч.) = 1,411 г/см3;  = 0,927 мм–1; F(000) = 1336,0; обл. сбора по 2q: 5,66–62,12; –13 ≤ h ≤ 10, –23 ≤ k ≤ 23, –31 ≤ l ≤ 31; всего отражений 146090; независимых отражений 9883 (Rint = 0,0591); GOOF = 1,052; R-фактор 0,0338; (2) C34H24O4Sb, M = 619,29; триклинная сингония, пр. гр. Р–1; размер кристалла 0,610,420,29 мм; параметры ячейки: a = 9,533(4) Å, b = 10,560(4) Å, c = 16,397(6) Å;  = 97,431(13), β = 98,49(2),  = 108,962(12), V = 1516,1(9) Å3, Z = 2; (выч.) = 1,357 г/см3;  = 0,944 мм–1; F(000) = 624,0; обл. сбора по 2q: 5,7–55,64; –12 ≤ h ≤ 12, –13 ≤ k ≤ 13, –21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 19837; независимых отра-жений 12162 (Rint = 0,0707); GOOF = 1,087; R-фактор 0,0543; (3) C10H6O4, M = 190,15; моноклинная сингония, пр. гр. Р21/n; размер кристалла 0,110,240,29 мм; параметры ячейки: a = 11,390(6) Å, b = 5,534(3) Å, c = 13,890(8) Å;  = 90,00, β = 106,33(3),  = 90,00, V = 840,1(7) Å3, Z = 4; (выч.) = 1,503 г/см3;  = 0,118 мм–1; F(000) = 392,0; обл. сбора по 2q: 6,12–55,04; –14 ≤ h ≤ 14, –7 ≤ k ≤ 7, –18 ≤ l ≤ 17; всего отражений 23991; независимых отражений 1917 (Rint = 0,0263); GOOF = 1,072; R-фактор 0,0406].