SYNTHESIS AND THERMAL DECOMPOSITION OF DOUBLE COMPLEX COMPOUNDS CONTAINING ANION [FeMn(CN)<sub>6</sub>]<sup>2–</sup>
Keywords:
double complex compound, synthesis, thermolysis, residue of calcination, gaseous productsAbstract
Synthesis and thermal decomposition of double complex compounds [Ni2(en)3(H2O)6][FeMn(CN)6]2∙H2O (I) and [Cu(en)(H2O)2][FeMn(CN)6]2∙H2O (II) have been studied. The thermolysis has been carried out in oxidizing (air), inert (argon) and reducing (hydrogen) atmosphere in the temperature range 20–1000 °C. The composition of solid and gaseous products of thermolysis has been studied. It has been shown that the carbon of ligands in air is removed as CO and CO2, while ammonia escapes as a degradation product of ethylenediamine. The solid residues are mixtures of the central ion oxides. There is slight evolution of CO and ammonia in the argon atmosphere. The solid residues in argon are nickel, manganese and copper ferrocyanides, intermetallic NiFe, Cu, FeC and MnO. In the hydrogen atmosphere the most of nitrogen is emitted in the form of ammonia. The residual carbon content in the residues of calcination at 900 °C is less than 1 %. The thermolysis in the hydrogen atmosphere produces the highly disperse tri- and bimetallic phases, which are easily oxidized in air to NiFe+MnO and Cu+FeC+FeO+MnO.
References
Печенюк, С.И. Свойства двойных комплексных соединений / С.И. Печенюк, Д.П. Домонов // Журн. структур. химии. – 2011. – Т. 52, № 2. – С. 419–435.
Коренев, С.В. Восстановительный термолиз [Rh(NH3)5Cl][PdCl4]∙Н2О / С.В. Коренев, Ю.В.Шубин, А.В. Беляев // Журн. неорган. химии. – 2001. – Т. 46, № 1. – С. 70–72.
Синтез [Rh(NH3)5Cl][MCl6] (M=Re, Os, Ir), изучение продуктов их термолиза. Кристаллическая структура [Rh(NH3)5Cl][OsCl6] / С.А. Громилов, С.В. Коренев, И.А. Байдина и др. // Журн. структур. химии. – 2002.– Т. 43, № 3. – С. 527–533.
Шубин, Ю.В. Исследование комплексных солей [Ru(NH3)5Cl][PtCl4] и [Ru(NH3)5Cl][PdCl4]∙H2O и продуктов их термического разложения / Ю.В.Шубин, С.В. Коренев // Журн. неорган. химии. – 2002. – Т. 47, № 11. – С. 1812–1816.
Шубин, Ю.В. Рентгенографическое исследование двойных комплексов
[M(NH3)5Cl][MCl4] – предшественников металлических порошков (M = Ir, Rh, Co; M = Pt, Pd) / Ю.В.Шубин, С.В.Коренев, К.В. Юсенко и др. // Изв. АН. Серия хим. – 2002. – № 1. – С. 39–43.
Синтез и структура двойных комплексов платиновых металлов – предшественников металлических материалов. / С.В. Коренев, А.Б. Венедиктов, Ю.В. Шубин и др. // Журнал структур. химии. – 2003. – Т. 44, № 1. – С. 58–73.
О влиянии природы аниона на процесс термолиза двойных комплексов [Co(NH3)6][Fe(CN)6] и [Co(NH3)6]4[Fe(CN)6]3 / С.И. Печенюк, Д.П. Домонов, Д.Л. Рогачев и др. // Журн. неорган. химии. – 2007. – Т. 52, № 7. – С. 1110–1115.
О влиянии природы лигандов на процесс термолиза двойных комплексов [Co(NH3)6]2C2O4[Cu(C2O4)2]2 и [Co(NH3)6]Cl[Cu(C7H4O3)2] / Д.П. Домонов, С.И. Печенюк, Н.Л. Михайлова и др. // Журн. неорган. химии. – 2007. – Т. 52, № 7. – С. 1104–1110.
Печенюк, С.И. Термическое разложение [Со(NH3)6][Cr(C2О4)3] / С.И. Печенюк, Д.П. Домонов, А.Т. Беляевский // Журн. неорган. химии. – 2008. – Т. 53, № 8. – С. 1313–1319.
Домонов, Д.П. Термическое разложение некоторых двойных комплексов, содержащих катион [Ni(NH3)6]2+ / Д.П. Домонов, С.И. Печенюк, А.Т. Беляевский. – Деп. в ВИНИТИ 31.07.2007, № 797-В2007.
Термическое разложение двойных комплексных соединений, содержащих катион [Cr(ur)6]3+ / С.И. Печенюк, Д.П. Домонов, А.Н. Гостева и др. // Изв. СПбГТИ(ТУ). – 2012. – № 15(41). – С. 18–22.
Синтез и термическое разложение двойных комплексных соединений, содержащих медь и 1,3-диаминопропан / С.И. Печенюк, Д.П. Домонов, А.Н. Гостева, Т.И. Макарова // Вестник ЮУрГУ. Серия хим. – 2012. – № 3(26). – С. 4–12.
Синтез, свойства и термическое разложение соединений [Co(en)3][Fe(CN)6]∙2H2O и [Co(en)3]4[Fe(CN)6]3∙15H2O / С.И. Печенюк, Д.П. Домонов, А.Н. Гостева и др. // Коорд. химия. – 2012. – Т. 38, № 9. – С. 618–625.
Synthesis, structure and magnetic properties of a series of cyanobridges Fe–Mn bimetallic complexes / Jiang Long, Feng Xiao-Long, Lu Tong Bu a.o. // Inorg. Chem. – 2006. – V. 45, no. 13. – P. 5018–5026.
Накамото, К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений / К. Накамото. – М.: Мир, 1991. – 536 с.
Atlas of thermoanalytical curves. – Budapest: Acad. Kiado, 1976.
Mohai, Von B. Uber die thermischen Zersetzungsreaktionen der Hexacyanokobalte (III); Ligandenumlagerungen bei der Thermolyse / Von B. Mohai // Z. anorg. Allg. Chem. – 1972. – V. 392. – P. 287–294.
Rejitha, K.S. Thermal decomposition studies of [Ni(NH3)6]X2 (X=Cl, Br) in the solid state using TG-MS and TR-XRD / K.S. Rejitha, T. Ishikawa, S. Mathew // J. Therm. Anal. Calorim. – 2011.– V. 103. – P. 515–523.
