Воспоминания о лекциях по металлоорганической химии профессора Г.А. Домрачева

Алексей Владимирович Гущин; Марина Антоновна Гиричева

Authors

Алексей Владимирович Гущин Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского, 603950, Н. Новгород, пр. Гагарина, 23
Марина Антоновна Гиричева Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского. 603950, Н. Новгород, пр. Гагарина, 23

Keywords:

металлоорганические соединения, термораспад, катализ, метатезис

Abstract

Воспоминания А.В. Гущина о курсе лекций «Устойчивость и термораспад металлоорганических соединений», прочитанном студентам 4 курса кафедры органической химии ГГУ им. Н.И. Лобачевского в 1978 г. д.х.н. Г.А. Домрачевым, профессором, заместителем директора Института металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева Российской академии наук, заведующим лабораторией, лауреатом Государственной премии СССР, автором монографии «Металлоорганические соединения в электронике». В курсе лекций раскрыты основы квантовой химии металлоорганических соединений, теория диссипативных структур И. Пригожина, лауреата Нобелевской премии 1977 г. по химии за работы в области неравновесной термодинамики. Освещен метод криосинтеза сэндвичевых бисареновых комплексов металлов из паров металла и замороженного лиганда. Описаны методы получения пленочных металлических и карбидных пленок пиролизом паров МОС (OMCVD-технологией). Разобраны результаты исследования карбенного механизма образование сажи и алканов в реакциях МОС, реакции образования продуктов метатезиса олефинов, применение карбеновых комплексов металлов как участников процессов α-элиминирования при распаде МОС, по этому направлению в 2005 г. Нобелевскими лауреатами стали Р. Граббс, Р. Шрок и И. Шовен. Представленный лекционный материал по последним научным достижениям в области металлоорганической химии того времени открывает возможность для химиков управлять не только микроструктурой, но и макроструктурой твердых металлосодержащих продуктов их термораспада и представляет путь к созданию новых материалов.

Author Biographies

Алексей Владимирович Гущин, Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского, 603950, Н. Новгород, пр. Гагарина, 23

доктор химических наук, профессор кафедры органической химии

Марина Антоновна Гиричева, Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского. 603950, Н. Новгород, пр. Гагарина, 23

студент

References

Металлоорганические соединения в электронике / Г.А. Разуваев, Б.Г. Грибов, Г.А. Домрачев, Б.А. Саламатин. – М.: Наука, 1972. – 479 с.

Пригожин, И. Неравновесная статистическая механика / И. Пригожин. – М.: Мир, 1964. – 314 с.

Пригожин, И. Порядок из хаоса. Новый диалог человека с природой / И. Пригожин, И. Стенгерс. – М.: Прогресс, 1986. – 432 с.

Пригожин, И. Современная термодинамика. От тепловых двигателей до диссипативных структур / И. Пригожин, Д. Кондепуди. – М.: Мир, 2002. – 464 с.

Пригожин, И. Определено ли будущее / И. Пригожин. – Ижевск: ИКИ, 2005. – 240 с.

Рабинович, И.Б. Термодинамика металлоорганических соединений / И.Б. Рабинович, В.П. Нистратов, В.И. Тельной, М.С. Шейман. – Н. Новгород: Изд-во ННГУ им. Н.И. Лобачевского, 1996. – 297 с.

Ketkov, S.Y. Zero Kinetic Energy Spectroscopy: Mass-Analyzed Threshold Ionization Spectra of Chromium Sandwich Complexes with Alkylbenzenes, (eta(6)-RPh)(2)Cr (R = Me, Et, i-Pr, t-Bu) / S.Y. Ketkov, H.L. Selzle, F.G. Cloke, G.V. Markin, Y.A. Shevelev, G.A. Domrachev, E.W. Schlag // Journal of Physical Chemistry. – 2010. – V. 114. – No. 42. – P. 11298–11303. DOI: 10.1021/jp104282r.

Lyssenko, K.A. Estimation of the Barrier to Rotation of Benzene in the (Eta(6)-C6H6)(2)Cr Crystal via Topological Analysis of the Electron Density Distribution Function / K.A. Lyssenko, A.A. Korlyukov, D.G. Golovanov, S.Y. Ketkov, M.Y. Antipin // Journal of Physical Chemistry – 2006. – V. 110, No. 20. – P. 6545–6551. DOI: 10.1021/jp057516v.

Ketkov, S.Y. A Study of Peralkylated Derivatives of Bis(eta(6)-benzene) Chromium by Gas-phase Electronic Absorption Spectroscopy / S.Y. Ketkov, G.A. Domrachev, J.C Green // Russian Chemical Bulletin. – 2001. – V. 50, No. 8. – P. 1390–1394. DOI: 10.1023/A:1012776805318.

Ketkov, S.Y. Two-Color Resonance Photoionization Spectrum of Nickelocene in a Supersonic Jet / S.Y. Ketkov, H.L. Selzle, E.W. Schlag, S.N. Titova, L.V. Kalakutskaya // Optics and Spectroscopy – 2004. – V. 97, No. 4. – P. 567–571. DOI: 10.1134/1.1813698.

Rychagova, E.A. Redox Reactions of Organic C-60 Derivatives / E.A. Rychagova, L.V. Kalakutskaya, A.I. Poddel'sky, S.Y. Ketkov, G.A. Domrachev // Russ. Chem. Bull. – 2014. – V. 63, No. 7. – P. 1590–1598. DOI: 10.1007/s11172-014-0639-y.

Markin, A.V. Thermodynamic characteristics of bis(eta(6)-ethylbenzene)chromium fulleride / A.V. Markin, V.A. Ruchenin, N.N. Smirnova, G.A. Abakumov, G.V. Markin, Y.A. Shevelev, V.A. Kuropatov, M.A. Lopatin, V.K. Cherkasov, G.A. Domrachev // Russ J. Phys. Chem. – 2011. – V. 85, No. 8. – P. 1423–1429. DOI: 10.1134/S003602441108022X.

Troitskii, B.B. Effect of Fullerene C-60 and Other Antioxidants on High-Temperature Oxidative Degradation of Poly(methyl methacrylate) and Methyl Methacrylate Copolymers with Methacrylic Acid / B.B. Troitskii, G.A. Domrachev, L.V. Khokhlova, L.E. Yashchuk, V.N. Denisova, M.A. Novikova, Y.A. Dorofeeva // Russ J. General Chem. – 2003. – V. 73, No. 7. – P. 1091–1094. DOI: 10.1023/B:RUGC.0000007617.47454.45.

Ob'edkov, A.M. MOCVD Modification of the Surface of Multiwalled Carbon Nanotubes to Impart to Them Necessary Physicochemical Properties / A.M. Ob'edkov, B.S. Kaverin, S.A. Gusev, A.V. Ezerskii, N.M. Semenov, A.A. Zaytsev, V.A. Egorov, G.A. Domrachev // Journal of Surface Investigation-X-Ray Synchrotron Neutron And Neutron Techniques – 2009. – V. 3, No. 4. – P. 554–558. DOI: 10.1134/S1027451009040120.

Domrachev, G.A. The Role of Symmetry and Spatial Shielding of Metal by Ligands in the Biological Activity of Organometallic and Coordination Compounds / G.A. Domrachev, Y.A. Shevelev, L.N. Zakharov, L.G. Domracheva, E.G. Domracheva // Doklady Chemistry – 2003. – V. 388, no. 1–3. – P. 17–18. DOI: 10.1023/A:1022140500209.

Hoffmann, R. Orbital Symmetry Control of Chemical Reactions / R. Hoffmann, R.B. Woodward // Science. – 1970. – V. 167, No. 3919. – P. 825–831. doi:10.1126/science.167.3919.825

Вудворд, Р. Сохранение орбитальной симметрии / P. Вудворд, Р. Хоффман. – М.: Мир, 1971. – 207 c.

Джилкрист, Т. Органические реакции и орбитальная симметрия / T. Джилкрист, P. Сторр. – М.: Мир, 1976. – 352 c.

Wilker, C.N. Metallacyclobutane Rearrangements / C.N. Wilker, R. Hoffmann // J. Am. Chem. Soc. – 1983. – V. 105, No. 16. – P. 5285–5290. DOI: 10.1021/ja00354a018.

Hoffmann, R. Building Bridges Between Inorganic and Organic Chemistry (Nobel Lecture) / R. Hoffmann // Angewandte Chemie – International Edition in English. – 1982. – V. 21. – No. 10. – P. 711–724. DOI: 10.1002/anie.198207113.

Johns, A.M. High Trans Kinetic Selectivity in Ruthenium-Based Olefin Cross-Metathesis Through Stereoretention / A.M. Johns, T.S. Ahmed, B.W. Jackson, R.H. Grubbs, R.L. Pederson // Organic Letters. – 2016. – V. 18, No. 4. – P. 772–775. DOI: 10.1021/acs.orglett.6b00031.

Lee, H.K. Multiple Olefin Metathesis Polymerization That Combines All Three Olefin Metathesis Transformations: Ring-Opening, Ring-Closing, and Cross Metathesis / H.K. Lee, K.T. Bang, A. Hess, R.H. Grubbs, T.L. Choi // J. Am. Chem. Soc – 2015. – V. 137, No. 29. – P. 9262–9265. DOI: 10.1021/jacs.5b06033.

Weitekamp, R.A. Photolithographic Olefin Metathesis Polymerization / R.A. Weitekamp, H.A. Atwater, R.H. Grubbs // J. Am. Chem. Soc – 2013. – V. 135, No. 45. – P. 16817–16820. DOI: 10.1021/ja4093083.

Schrock, R.R. Synthesis of Molibdenum Imido Alkylidene Complexes and Some Reactions Involving acyclic Olefins / R.R. Schrock, J.S. Murdzek, G.C. Bazan, J. Robbins, M. DiMare, M. O'Regan // J. Am. Chem. Soc. – 1990. – V. 112, No. 10. – P. 3875–3886. DOI: 10.1021/ja00166a023.

Sanford, M.S. Synthesis and Reactivity of Neutral and Cationic Ruthenium(II) Tris(pyrazolyl)borate Alkylidenes / M.S. Sanford, L.M. Henling, R.H. Grubbs // Organometallics – 1998. – V. 17, No. 24. – P. 5384–5389. DOI: 10.1021/om980683f.

Ulman, M. Relative Reaction Rates of Olefin Substrates with Ruthenium(II) Carbene Metathesis Initiators / M. Ulman, R.H. Grubbs // Organometallics – 1998. – V. 17, No. 12. – P. 2484–2489. DOI: 10.1021/om9710172.

Chang, S.B. A Highly Efficient and Practical Synthesis of Chromene Derivatives Using Ring-Closing Olefin Metathesis / S.B. Chang, R.H. Grubbs // J. Org. Chem. – 1998. – V. 63, No. 3. – P. 864–866. DOI: 10.1021/jo9712198.

Sharutiun, V.V. Role of Steric Factors in the Thermolysis of Phosphorus, Antimony and Bismuth Pentaphenyl Compounds – Arylation of Organoelement and Organic Compounds by Aryl Derivatives of 5-Coordinated Bismuth / V.V. Sharutiun // Zhurnal Obshchei Khimii. – 1988. – V. 58, No. 10. – P. 2305–2311.

Sharutiun, V.V. Thermolysis of Pentavalent Bismuth Aryl Derivatives in the Presence of Triphenylantimony / V.V. Sharutiun, V.T. Bychkov, O.P. Bolotova, V.I. Kuzina // Zhurnal Obshchei Khimii – 1986. – V. 56, No. 2. – P. 330–333.

Razuvaev, G.A. Investigation of Reactions of Pentaphenylantimony and Pentaphenylbismuth / G.A. Razuvaev, N.A. Osanova, V.V. Sharutin, A.I. Sorokin, I.E. Okhlopkova // Doklady Akademii Nauk SSSR – 1978. – V. 238, No. 2. – P. 361–363.

Sharutiun, V.V. Synthesis and Structure of Triphenylbismuth Bis(2-Phenylaminobenzoate) / V.V. Sharutin, I.V. Egorova, M.A. Kazakov // Russian Journal of Inorganic Chemistry. – 2009. – V. 54, No. 7. – P. 1095–1098. DOI: 10.1134/S0036023609070171.