Synthesis and Structure of Tris(dicarboxylates) (m-tolyl)antimony

A. V. Rybakova

Abstract


By an oxidative addition reaction the previously unknown tris(m-tolyl)antimony dicarboxylates were obtained: m-Tol3Sb[OC(O)C6HF4]2 (1) with a yield of 80 % and m‑Tol3Sb[OC(O)C6F5]2 (2)  with a yield of 85 %, from tris(m-tolyl)antimony with 2,3,4,5-tetrafluorobenzoic and pentafluorobenzoic acids in the presence of tert-butyl hydroperoxide (1:2:1 mol.). The structure of compounds 1 and 2 was established by the X-ray method performed on a Bruker D8 QUEST diffractometer. Crystallographic parameters of the unit cell of compound 1: the crystal size is 0.65 × 0.22 × 0.11 mm, a = 12.787(14), b = 12.957(19),
c = 13.726(16) Å, α = 64.27(6)°, β = 88.18(4)°, γ = 69.13(6)°, V = 1894 (4) Å3, ρcalc = 1.507 g/cm3, Z = 2, space group P-1. In the crystal cell of dicarboxylate 1, there is a molecule of the solvent used for recrystallization (benzene). Parameters of the crystal of compound 2: the crystal size is 0.46 × 0.39 × 0.3 mm, a = 13.68(5), b = 14.03(3), c = 17.95 (4) Å, α = 104.75 (8)°,
β = 98.65 (11)°, γ = 102.66 (13)°, V = 3172 (15) Å3, ρcalc = 1.712 g / cm3, Z = 2, space group P-1. The crystal cell of compound 2 contains two crystallographically independent molecules. The antimony atoms in compounds 1, 2 have a distorted trigonal-bipyramidal coordination with carboxylate ligands in axial positions. In crystal 1 the carboxylate ligands are in the cis-position, whereas in crystal 2 they are in the trans-position. In the IR spectra of compounds 1, 2 the bands at 1653, 1637 cm –1  (1) and 1699, 1681 cm–1 (2) can be attributed to valence vibrations of the C=O-groups. The intense bands in the region of 1400-1100 cm–1 in the IR spectra of dicarboxylates 12 can be attributed to the valence vibrations of C-F: 1483, 1369 cm–1 for compound 1 and 1334, 1246 cm–1 for compound 2.

Keywords


dicarboxylates; tris(m-tolyl)antimony; 2,3,4,5-tetrafluorobenzoic acid; pentafluorobenzoic acid; structure; X-ray diffraction analysis

References


Improved Methods for the Synthesis of Antimony Triacetate, Triphenylantimonyl Diacetate and Pentaphenylantimony / Т.С. Thepe, R.J. Garascia, М.А. Selvoski et al. // Ohio J. Sci.  1977.  V. 77, № 3.  P. 134−135.

Синтез и строение дикротоната трифенилсурьмы / А.В. Гущин, О.С. Калистратова, Р.А. Верховых и др. // Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского.  2013.  № 1.  С. 8690.

Синтез и строение бис(1-адамантанкарбоксилато)трифенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.П. Пакусина и др. // Журн. неорган. химии.  2008.  Т. 53, № 8.  С. 13351341.

Experimental Study of Electron Density Distribution in Crystals of Antimony(V) Dicarboxylate Complexes / G.K. Fukin, M.A. Samsonov, O.S. Kalistratova et al. // Struct. Chem.  2016.  V. 27, no. 1.  P. 357365. DOI: 10.1007/s11224-015-0604-x.

Синтез и строение бис(1-адамантанкарбоксилата) три-м-толилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Журн. неорган. химии.  2011.  Т. 56, № 7.  С. 11251128.

Синтез и особенности строения бис(циклопропанкарбоксилата) трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Журн. общ. химии.  2012.  Т. 82, № 10.  С. 16461649.

Синтез и особенности строения бис(2-нитробензоата) трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Коорд. химия.  2011.  Т. 37, № 10.  С. 782785.

Шарутин, В.В. Синтез и строение бис(моногалогенацетатов) трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Д.С. Толстогузов // Журн. общ. химии.  2014.  Т. 84, № 9.  С. 15161522.

Шарутин, В.В. Синтез и особенности строения дикарбоксилатов трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин // Журн. неорган. химии.  2014.  Т. 59, № 4.  С. 481486. DOI: 10.7868/S0044457X14040217.

Синтез и строение дифторида, дихлорида и дибензоата трис(4-N,N-диметиламинофенил)сурьмы(V) / В.В.Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. общ. химии.  2008.  Т. 78, № 12.  С. 19992006.

Синтез и строение дикарбоксилатов и диароксидов трис(4-N,N-диметил-аминофенил)сурьмы(V) / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн неорган. химии.  2011.  Т. 56, № 7.  С. 11291135.

Синтез и строение бис(4-метилбензоата) трис(4-N,N-диметиламинофенил)сурьмы / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. общ. химии.  2011.  Т. 81, № 11.  С. 17891792.

Шарутин, В.В. Синтез и строение дифталата трифенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин // Журн. неорган. химии.  2014.  Т. 59, № 9.  С. 11781181. DOI: 10.7868/S0044457X14090177.

Шарутин, В.В. Синтез и строение фенилпропионатов тетра- и трифенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Р. Котляров // Журн. неорган. химии.  2015.  Т. 60, № 4.  С. 525528. DOI: 10.7868/S0044457X15040236.

Шарутин, В.В. Синтез и строение 4-оксибензоатов тетра- и трифенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин // Журн. неорган. химии.  2014.  Т. 59, № 9.  С. 11821186. DOI: 10.7868/S0044457X14090189.

Шарутин, В.В. Синтез и строение пропиолатов три- и тетрафенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин // Коорд. химия.  2014.  Т. 40, № 2.  С. 108112. DOI: 10.7868/S0132344X14020108.

Синтез и строение диакрилата трифенилсурьмы / А.В. Гущин, Л.К. Прыткова, Д.В. Шашкин и др. // Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского.  2010.  № 1.  С. 9599.

Experimental and Theoretical Distribution of Electron Density and Thermopolimerization in Crystals of Ph3Sb(O2CCH=CH2)2 Complex / G.K. Fukin, M.A. Samsonov, A.V. Arapova et al. // J. Solid State Chem.  2017.  V. 254.  P. 3239. DOI: 10.1016/j.jssc.2017.06.030

Шарутин, В.В. Синтез и строение дикарбоксилатов трис(4-фторфенилсурьмы: (4 FC6H4)3Sb[OC(O)R]2, R = CH2I, C6F5 / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Изв. АН. Серия хим.  2017.  № 4.  С. 707710.

Шарутин, В.В. Дикарбоксилаты трис(4-фторфенил)сурьмы (4-FC6H4)3Sb[OC(O)R]2,

R = С10H15, С3H5-цикло) / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Н. Ефремов // Журн. неорган. химии.  2016.  Т. 61, № 1.  С. 4650. DOI: 10.7868/S0044457X16010232.

Шарутин, В.В. Синтез и строение дикарбоксилатов трис(4-фторфенилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Журн. общ. химии.  2016.  Т. 86, № 8.  С. 13661370.

Синтез и строение дикарбоксилатов трис(3-фторфенилсурьмы: (3-FC6H4)3Sb[OC(O)R]2, R = C6H3(NO2)2-3,5, CH2Br, CH2Cl, CH=CHPh) / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Н. Ефремов и др. // Коорд. химия.  2018.  Т. 44, № 5. – С. 333–339. DOI: 10.1134/S0132344X18050109.

Синтез и строение дикарбоксилатов трис(3-фторфенилсурьмы: (3-FC6H4)3Sb[OC(O)R]2 (R = СH2Cl, Ph, CH2C6H4NO2-4, С10H15) / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, Р.В. Решетникова и др. // Журн. неорган. химии.  2017.  Т. 62, № 11.  С. 14571463. DOI: 10.7868/S0044457X17110058.

Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

OLEX2: a Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea et al. // J. Appl. Cryst. – 2009. – V. 42. – P. 339–341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.

Синтез новых арильных соединений сурьмы(III) и висмута(III). Кристаллическая и молекулярная структура трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. неорган. химии.  2011.  Т. 56, № 10.  С. 16401643.

2-Метокси-5-бромфенильные соединения сурьмы. Синтез и строение / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. общ. химии.  2011.  Т. 81, № 10.  С. 16491652.

Синтез и строение моно-, би- и триядерных органилсульфонатных производных триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Журн. неорган. химии.  2018.  Т. 63, № 7.  С. 823830. DOI: 10.1134/S0044457X18070188.

Шарутин, В.В. Окисление трис(5-бром-2метоксифенил)сурьмы трет-бутил-гидропероксидом. Строение сольвата [(5-Br-2-MeOC6H3)3SbO]2 • C4H8O / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Журн. неорган. химии.  2015.  Т. 60, № 12.  С. 16311634. DOI: 10.7868/S0044457X15120211.

Артемьева, Е.В. Синтез и строение комплексов Ar3Sb(ONCHC6H4NO2-2)2 • 0.5C6H6, Ar3Sb(ONCHC6H4NO2-3)2 • 2C6H6 и Ar3Sb(OC(O)CH2C6H4F-3)2 (Ar = C6H3OMe-2-Br-5) / Е.В. Артемьева, В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Журн. неорган. химии.  2019.  Т. 64, № 11.  С. 11841190. DOI: 10.1134/S0044457X19110035.

Тарасевич, Б.Н. ИК-спектры основных классов органических соединений: справочные материалы / Б.Н. Тарасевич. – М.: МГУ им. М.В. Ломоносова, 2012. – 55 с.

Бацанов, С.С. Атомные радиусы элементов / С.С. Бацанов // Журн. неорган. химии. – 1991. – Т. 36, № 12. – С. 3015–3037.




DOI: http://dx.doi.org/10.14529/10.14529/chem210407

Refbacks

  • There are currently no refbacks.