Синтез и строение бис(2,5-дифторбензоата) трис(2-метоксифенил)сурьмы

Андрей Николаевич Ефремов, Владимир Викторович Шарутин

Аннотация


По реакции окислительного присоединения между трис(2-метоксифенил)сурьмой, 2,5-дифторкарбоновой кислотой и гидропероксидом третичного бутила в диэтиловом эфире получен с выходом 72 % бис(2,5-дифторбензоат) трис(2-метоксифенил)сурьмы (1). Соединение идентифицировано методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, в кристалле соединения 1 присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул а и б, геометрические параметры которых незначительно отличаются друг от друга. В молекулах а и б атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных лигандов в аксиальных положениях. Также в кристалле присутствует сольватная молекула диэтилового эфира, разупорядоченная по двум положениям. Уточненные соотношения вкладов положений составляют 0,50/0,50. Суммы углов CSbC в экваториальной плоскости молекул 1а и 1б составляют 359,9(3)° и 359,8(3)° соответственно. Аксиальные углы OSbO составляют 174,60(16)° (1а) и 175,51(17)° (1б). Выход атома сурьмы из экваториальной плоскости [C3] составляет 0,040 Å для обеих молекул. Конформация арильных лигандов по отношению к экваториальной плоскости [С3] пропеллерная. Длины связей Sb-C имеют близкие значения: 2,097(7)-2,127(6) Å в 1а, 2,107(7)-2,115(6) Å в 1б. Расстояния Sb-O (2,112(5), 2,131(5) Å в 1а, 2,107(5), 2,128(5) Å в 1б) соизмеримы с ковалентными длинами связей Sb-O. Бидентатные карбоксилатные лиганды координируют на атом металла менее симметрично в молекуле 1а, при этом внутримолекулярные расстояния Sb×××O(=С) равны 3,116(7), 3,063(7) Å в 1а, а в 1б – 3,120(6), 3,126(7) Å, что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Sb и O. В молекулах в 1а и 1б наблюдаются короткие расстояния между атомами кислорода метокси-групп и атомами сурьмы (3,080(6), 3,138(7), 3,164(4) Å для 1а, 3,023(6), 3,085(5), 3,194(7) Å для 1б), что повышает координационное число атома сурьмы. Структура кристалла представлена таким образом, что сольватные молекулы диэтилового эфира, расположенные в одну цепочку вида (∙∙∙СH3CH2OCH2CH3∙∙∙F∙∙∙)n, окружены молекулами бис(2,5-дифторбензоата) трис(2-метоксифенил)сурьмы, образующими своего рода оболочку для цепочки из эфирных молекул. Данное взаимодейсвие обусловлено водородными связями: –ОСH(СH3)–H∙∙∙F, Et2O∙∙∙HMeO–, –ОСH2CH2–H∙∙∙F. Молекулы типов а и б контактируют между собой посредством водородных связей С=О∙∙∙HMeO–, F∙∙∙HMeO–, F∙∙∙HAr и Sb–O∙∙∙HAr. Также в упаковке молекул наблюдаются СН∙∙∙π-взаимодействия и стэкинг-эффект. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2077192 (1), deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).

Ключевые слова


трис(2-метоксифенил)сурьма; 2,5-дифторбензойная кислота; реакция окислительного присоединения; рентгеноструктурный анализ

Полный текст:

PDF

Литература


Cambridge Crystallografic Datebase. Release 2020. Cambridge.

Шарутин, В.В. Синтез, реакции и строение арильных соединений пятивалентной сурьмы / В.В. Шарутин, А.И. Поддельский, О.К. Шарутина // Коорд. химия. – 2020. – Т. 46, № 10. – С. 579–648. DOI: 10.31857/S0132344X20100011.

A Novel Organobismuth Compound, 1-[(2-di-p-tolylbismuthanophenyl)diazenyl]pyrrolidine, Induces Apoptosis in the Human Acute Promyelocytic Leukemia Cell Line NB4 via Reactive Oxygen Species. / K. Onishi, M. Douke, T. Nakamura et al. // J. Inorg. Biochem. – 2012. – V. 117. – P. 77–84. DOI: 10.1016/j.jinorgbio.2012.09.009.

Palladium(II) Complexes with Chiral Organoantimony(III) Ligands. Solution Behaviour and Solid State Structures. / D. Copolovici, F. Isaia, H.J. Breunig et al. // RSC Advances. – 2014. – V. 4. – P. 26569–26576. DOI: 10.1039/C4RA03482A.

Homoleptic Organometallic Compounds of Heavy Pnicogens. Crystal and Molecular Structure of [2-(i -Pr2NCH2)C6H4]3M (M = Sb, Bi) / I. Chirca, A. Soran, A. Silvestru et al. // Rev. Roum. Chim. – 2015. – V. 60. – P. 643–650.

New Chiral Organoantimony(III) Compounds Containing Intramolecular N → Sb Interactions – Solution Behaviour and Solid State Structures / D. Copolovici, V.R. Bojan, C.I. Rat et al. // Dalton Trans. – 2010. – V. 39. – P. 6410–6418. DOI: 10.1039/C003318A.

Synthesis of Sb-Chiral Organoantimony Compounds Having Intramolecular Sb⋯N Interaction and Their Separation into Optically Pure Compounds via Ortho-Palladated Benzylamine Complexes / S. Okajima, S. Yasuike, N. Kakusawa et al. // J. Organomet. Chem. – 2002. – V. 656. – P. 234–242. DOI: 10.1016/S0022-328X(02)01622-4.

Structure and Dynamic Behavior of Neutral Hexacoordinate Antimony Compounds with Intramolecular Coordination / H. Yamamichi, S. Matsukawa, S. Kojima et al. // Heteroat. Chem. – 2011. – V. 22. – P. 553–561. DOI: 10.1002/hc.20721.

Synthesis and Cytostatic Activity of Pt(II) Complexes of Intramolecularly Coordinated Phosphine and Stibine Ligands / T. Reznicek, L. Dostal, A. Ruzicka et al. // Appl. Organomet. Chem. – 2012. – V. 26, № 5. – P. 237–245. DOI: 10.1002/aoc.2845.

Synthesis, Structural Characterization and Antitumor Activity Of 2-(di-p-Tolylstibano)- and 2 (di-p-Tolylbismuthano)-N-p-tolylbenzamide / T. Obata, M. Matsumura, M. Kawahata et al. // J. Organomet. Chem. – 2016. – V. 807. – P. 17–21. DOI: 10.1016/j.jorganchem.2016.02.008.

Diverse Structures and Remarkable Oxidizing Ability of Triarylbismuthane Oxides. Comparative Study on the Structure and Reactivity of a Series of Triarylpnictogen Oxides / Y. Matano, H. Nomura, T. Hisanaga et al. // Organometallics. – 2004. – V. 23, № 23. – P. 5471–5480. DOI: 10.1021/om0494115.

Шарутин, В.В. Окисление трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы трет-бутилгидро-пероксидом. Строение сольвата [(5-Br-2-MeOC6H3)3SbO]2 • C4H8O / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Журн. неорг. химии. – 2015. – Т. 60, № 12. – С. 1631–1634. DOI: 10.7868/S0044457X15120211.

Синтез и особенности строения бис(2-нитробензоата) трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Коорд. химия. – 2011. – Т. 37, № 10. – С. 782–785.

2-Mетокси-5-бромфенильные соединения сурьмы. Cинтез и строение / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. общ. химии. – 2011. – Т. 81, № 10. – С. 1649–1652.

Синтез новых арильных соединений сурьмы(III) и висмута(III). Кристаллическая и молекулярная структура трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина и др. // Журн. неорг. химии. – 2011. – Т. 56, № 10. – С. 1640–1643.

Шарутин, В.В. Tрис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьма: синтез и реакции окислительного присоединения / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Журн. общ. химии. – 2020. – Т. 90, № 10. – С. 1577–1582. DOI: 10.31857/S0044460X20100133.

Hirai, M. Squeezing Fluoride out of Water with a Neutral Bidentate Antimony(V) Lewis Acid / M. Hirai, F.P. Gabbai // Angew. Chem., Int. Ed. – 2015. – V. 54, № 4. – P. 1205–1209. DOI: 10.1002/anie.201410085.

Matano, Y. Synthesis and First X-ray Structural Analysis of Monomeric Imino-λ5-stibanes / Y. Matano, H. Nomura, H. Suzuki // Inorg. Chem. – 2000. – V. 39, № 7. – P. 1340–1341. DOI: 10.1021/ic991120e.

Matano, Y. Synthesis and Structural Comparison of Triaryl(sulfonylimino)pnictoranes / Y. Matano, H. Nomura, H. Suzuki // Inorg. Chem. – 2002. – V. 41, № 7. – P. 1940–1948. DOI: 10.1021/ic0110575.

Синтез и особенности строения бис(циклопропанкарбоксилата) трис(5-бром-2-метоксифенил)сурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Журн. общ. химии. – 2012. – Т. 82, № 10. – С. 1646–1649.

Шарутин, В.В. Синтез и особенности строения дикарбоксилатов трис(5-бром,2-метоксифенил)сурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин // Журн. неорг. химии. – 2014. – Т. 59, № 4. – С. 481–486. DOI: 10.7868/S0044457X14040217.

Синтез и строение моно-, би- и триядерных органилсульфонатных производных триарилсурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, В.С. Сенчурин и др. // Журн. неорг. химии. – 2018. – Т. 63, № 7. – С. 823–830. DOI: 10.1134/S0044457X18070188.

Новые сурьмаорганические соединения [2,6-(OMe)2C6H3]3SbO и [2,6 (OMe)2C6H3]3Sb(NCO)2•0.5(CH3)2CO. Синтез и строение / И.В. Егорова, В.В. Жидков, И.П. Гринишак и др. // Журн. общ. химии. – 2016. – Т. 86, № 11. – С. 1841–1848.

Диазид трис(2,6-диметоксифенил)сурьмы. Синтез и строение / И.В. Егорова, В.В. Жидков, И.П. Гринишак и др. // Журн. неорг. химии. – 2018. – Т. 63, № 6. – С. 745–749. DOI: 10.7868/S0044457X18060132.

Комплексные соединения сурьмы: {[2,6-(OMe)2C6H3]3SbCH2C(O)OEt}2+ [Hg2I6]2– и {[2,6-(OMe)2C6H3]3SbMe}2+ [HgI4]2– ⋅ ДМСО. Синтез и строение / И.В. Егорова, В.В. Жидков, И.П. Гринишак и др. // Журн. неорг. химии. – 2019. – Т. 64, № 1. – С. 15–22. DOI: 10.1134/S0044457X19010070.

Кочешков, К.А. Методы элементоорганической химии. Сурьма, висмут / К.А. Кочешков, А.П. Сколдинов, Н.Н. Землянский. – М.: Наука, 1976. – 483 с.

Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures from Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

OLEX2: Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea et al. // J. Appl. Cryst. – 2009. – V. 42. – P. 339–341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.

Тарасевич, Б.Н. ИК-спектры основных классов органических соединений / Б.Н. Тарасевич. – М.: МГУ, 2012. – 54 с.

Инфракрасная спектроскопия органических и природных соединений: учебное пособие / А.В. Васильев, Е.В. Гриненко, А.О. Щукин и др. – СПб.: СПбГЛТА, 2007. – 54 с.

Spectral Database for Organic Compounds, SDBS. Release 2021. National Institute of Advanced Industrial Science and Technology.

Consistent van der Waals Radii for the Whole Main Group / M. Mantina, A.C. Chamberlin, R. Valero et al. // J. Phys. Chem. A. – 2009. – V. 113, № 19. – P. 5806–5812. DOI: 10.1021/jp8111556.




DOI: http://dx.doi.org/10.14529/10.14529/chem210410

Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.