Особенности строения пентафенилсурьмы, пента(пара-толил)сурьмы и их сольватов с ор-ганическими растворителями

Владимир Викторович Шарутин, Михаил Сергеевич Головин

Аннотация


Методом рентгеноструктурного анализа определено строение пентафенилсурьмы, пента(пара-толил)сурьмы и их сольватов с бензолом, диоксаном, тетрагидрофураном и ксилолом. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD – детектор, Мо Kα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) в кристаллах пентафенилсурьмы Ph5Sb (1) [C30H25Sb, M 507,25; сингония триклинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: a = 10,286(3), b = 10,510(4), c = 13,590(4) Å;  = 68,29(2),
β = 79,364(14),  = 61,272(12); V = 1196,9(7) Å3; Z 2; размер кристалла 0,5×0,38×0,29 мм; интервалы индексов отражений –21 ≤ h ≤ 21, –21 ≤ k ≤ 21, –28 ≤ l ≤ 28; всего отражений 177843; независимых отражений 22858; Rint 0,0446; GOOF 1,067; R1 = 0,0440, wR2 = 0,0848; остаточная электронная плотность 1,09/–0,86 e/Å3, сольвата пентафенилсурьмы с бензолом Ph5Sb∙0,5PhH (2) [C66H56Sb2, M 1092,61; сингония триклинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: a = 13,165(11), b = 14,394(16), c = 15,193(13) Å;  = 90,22(3),
β = 113,71(2),  = 94,23(5); V = 2627(4) Å3; Z 2; размер кристалла 0,49×0,38×0,33 мм; интервалы индексов отражений –16 ≤ h ≤ 16, –18 ≤ k ≤ 18, –19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 61668; независимых отражений 11757; Rint 0,0395; GOOF 1,022; R1 = 0,0270, wR2 = 0,0585; остаточная электронная плотность 0,43/–0,63 e/Å3, сольвата пентафенилсурьмы с диоксаном Ph5Sb∙0,5С4H8O2 (3) [C32H29OSb, M 551,30; сингония триклинная, группа симметрии Р–1; параметры ячейки: a = 10,451(5), b = 10,462(4), c = 13,323(5) Å;  = 75,647(11),
β = 69,648(19),  = 86,300(19); V = 1322,8(9) Å3; Z 2; размер кристалла 0,43 × 0,35 × 0,27 мм; интервалы индексов отражений –18 ≤ h ≤ 18, –18 ≤ k ≤ 18, –23 ≤ l ≤ 23; всего отражений 99009; независимых отражений 15054; Rint 0,0505; GOOF 1,036; R1 = 0,0554, wR2 = 0,1038; остаточная электронная плотность 1,04/–0,58 e/Å3, пента(пара-толил)сурьмы p-Tol5Sb (4) [C35H35Sb, M 577,38; сингония моноклинная, группа симметрии Р21/n; параметры ячейки: a = 14,472(6), b = 12,084(7), c = 17,009(6) Å; β = 102,934(14); V = 2899(2) Å3; Z 4; размер кристалла 0,38×0,26×0,24 мм; интервалы индексов отражений –19 ≤ h ≤ 19, –16 ≤ k ≤ 16,
–22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 106229; независимых отражений 7238; Rint 0,0296; GOOF 1,081; R1 = 0,0239, wR2 = 0,0548; остаточная электронная плотность 0,59/–0,69 e/Å3. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2124594 (1), 2121835 (2), 2124972 (3), 2124962 (4); deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Ключевые слова


пентафенилсурьма; пента(пара-толил)сурьма; сольват; бензол; диоксан; строение; рентгеноструктурный анализ

Полный текст:

PDF

Литература


Cambridge Crystallographic Data Center. 2020. deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk

Wittig, G. Pentaphenylarsen und Pentaphenylantimon / G. Wittig, K. Clauss // Ann. – 1952. – Bd. 577. – S. 26–39. DOI:10.1002/JLAC.19525770104

Wheatley, P.J. An X-ray Diffraction Determination of the Crystal and Molecular Structure of Pentaphenylantimony / P.J. Wheatley // J. Chem. Soc. – 1964. – P. 3718–3723. DOI: 10.1039/JR9640003718

Beauchamp, A.L. A Reinvestigation of the Crystal and Molecular Structure of Pentaphenylantimony / A.L. Beauchamp, M.J. Bennett, F.A. Cotton // J. Am. Chem. Soc. – 1968. – V. 90. – P. 6675–6680. DOI: 10.1021/ja01026a020.

Brabant, C. Structure Crystalline du Pentaphenylantimone Dans le Solvate Cycljhexanique (C6H5)5Sb ∙ ½ C6H12 / C. Brabant, B. Blanck, A.L. Beauchamp // J. Organomet. Chem. – 1974. – V. 82. – P. 231–234. DOI: 10.1016/S0022-328X(00)90360-7.

Geometry of Pentaphenylantiminy in Solution: Support for a Trigonal Bipyramidal Assignment from X-ray Absorption Spectroscopy and Vibrational Spectroscopic Data / B. Lindquist-Kleissler, M. Weng, P. Le Magueres, G.N. George, T.C. Johnstone // Inorg. Chem. – 2021. – V. 60. – P. 8566–8574. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.1c00496.

Brabant, C. The Crystal and Molecular Structure of Penta-p-tolylantimony, (p-CH3C6H4)5Sb / C. Brabant, J. Hubert, A.L. Beauchamp // Can. J. Chem. – 1973. – V. 51. – P. 2952–2955. DOI: 10.1139/v73-439.

Schröder, G. Syntheses, Crystal and Solution Structures, Ligand-exchange and Ligand-coupling Reactions of Mixed Pentaarylantimony / G. Schröder, T. Okinaka, Y. Mimura et al. // Chem. -Eur. J. – 2007. – V. 13. – P. 2517–2529. DOI: 10.1002/chem.200601439

Шарутин, В.В. Синтез, реакции и строение арильных соединений пятивалентной сурьмы / В.В. Шарутин, А.И. Поддельский, О.К. Шарутина // Коорд. химия. – 2020. – Т. 46, № 10. – С. 579–648. DOI: 10.31857/S0132344X20100011.

Holmes, R.R. Structural Distortions of Cyclic Phosphoranes and the Berry Exchange Coordinate. A Quantitative Description / R.R. Holmes, J.A. Deiters // J. Amer. Chem. Soc. – 1977. – V. 99, № 10. – P. 3318–3326. DOI:10.1080/10426509508036945.

Brock, C.P. The Role of Coulombic Interactions in Explaining the Anomalous Structure of Penta¬phenylantimony / C.P. Brock // Acta Crystallogr. – 1977. – V. 33A, № 1. – P. 193–197. DOI: 10.1107/S0567739477000394.

Beattie, I.R. The Shape of Pentaphenylantimony and Pentaphenylarsenic in Solution / I.R. Beattie, K.M.S. Livingston // J. Chem. Soc. Dalton Trans. – 1972. – № 7. – P. 784–786. DOI: 10.1039/DT9720000784.

Covalent Radii Revisited / B. Cordero, V. Gómez, A.E. Platero-Prats et al. // Dalton Trans. – 2008. – Iss. 21. – P. 2832–2838. DOI: 10.1039/B801115J.

Consistent Van der Waals Radii for the Whole Main Group / M. Mantina, A.C. Chamberlin, R. Valero et al. // J. Phys. Chem. A. – 2009. – V. 113, iss. 19. – P. 5806–5812. DOI: 10.1021/jp8111556.

Structural Characterization of Some Novel Oxidation Products of Triphenylstibine / E.W.J. Grigsby, R.D. Hart, C.L. Raston, B.W. Skelton, A.H. White // Aust. J. Chem. – 1997. – V. 50, № 6. – P. 675–682. DOI: 10.1071/C96042.

Structure Analysis of Triaryl Derivatives of the Group V Elements. Crystal and Molecular Structure of Tri-p-tolylantimony, C21H21Sb / A.N. Sobolev, I.P. Romm, V.K. Belskii, E.N. Gur'yanova // J. Organomet. Chem. – 1979. – V. 179, № 2. – P. 153–157. DOI:10.1016/S0022-328X(00)95217-3.

Кристаллическая и молекулярная структура трис(4-N,N-диметиламинофенил)сурьмы / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина, О.В. Чагарова // Журн. неорган. химии. – 2012. – Т. 57, № 8. – С. 1149–1154.

2-Метокси-5-бромфенильные соединения сурьмы и висмута. Синтез и строение / В.В. Шарутин, В.С. Сенчурин, О.К. Шарутина, О.В. Чагарова // Журн. общ. химии. – 2011. – Т. 81, № 10. – С. 1649–1652.

Шарутин, В.В., Трис(2-метокси-5-хлорфенил)сурьма: синтез и реакции окислительного присоединения / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Журн. общ. химии. – 2020. – Т. 90, № 10. – С. 1577–1582. DOI: 10.31857/S0044460X20100133.

Тарасевич, Б.Н. ИК-спектры основных классов органических соединений / Б.Н. Тарасе-вич. – М.: МГУ, 2012. – 54 с.

Инфракрасная спектроскопия органических и природных соединений: учебное пособие / А.В. Васильев, Е.В. Гриненко, А.О. Щукин и др. – СПб.: СПбГЛТА, 2007. – 54 с.

Spectral Database for Organic Compounds, SDBS. Release 2021. National Institute of Advanced Industrial Science and Technology.

Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Display-ing Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

OLEX2: Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea et al. // J. Appl. Cryst. – 2009. – V. 42. – P. 339–341. DOI: 10.1107/ S0021889808042726.


Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.